电位分析法课件.pptVIP

三、干扰离子 四、溶液的 pH 五、被测离子的浓度:线性范围10-1-10-6mol/L 六、响应时间:待测离子，介质，共存离子，膜 七、迟滞效应 一、基本原理 电位滴定法是通过测量滴定过程中指示电极电位的变化来确定终点的容量分析方法。 二、基本装置 在电位法装置中,加一个滴定管，即组成电位滴定的装置。进行电位滴定时,每加一定体积的滴定剂，测一次电动势，直到超过化学计量点为止。这样就可得到一组滴定用量(V)与相应电动势(E)的数据。由这组数据就可以确定滴定终点。以硝酸银标准溶液滴定氯离子为例 。 第十一节 电位滴定法 化学计量点附近将发生电位的突跃！ 三、确定终点的方法 1. E-V 曲线法 如图（a）所示。 E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 2.ΔE/ΔV - V 曲线法 如图（b）所示。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 3.Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 4．二阶微商计算法 6.为什么一般来说,电位滴定法的误差比电位测定法小? 解:直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势,根据能斯特方程式来确定待测物质含量的分析方法. 而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的,因此,在电位滴定法中溶液组成的变化,温度的微小波动,电位测量的准确度等对测量影响较小. * 第十四章 电解和库仑分析法 UV-VIS GC HPLC FTIR AES AAS MS EMMISSION ELECTROCHEM 电化学分析 一. 电解分析的基本概念 电解分析法——应用外加电源电解试液，通过电极反应将试液中的待测组分转变为固相析出，然后称量电极上析出物的质量而求得待测物含量的分析方法。这是以“电”为沉淀剂的重量分析法——是一种很好的分离手段。 库仑分析法——基本原理与电解法相似，根据电解过程中所消耗的电量求出待测物含量的分析方法。 共同特点：测定过程中不需要基准物质和标准溶液，是一种绝对分析法。准确度极高。 电重量法只能用来测定高含量物质；库仑分析法特别适用于微量、痕量成分的分析。 一. 电解分析的基本概念 （一）电解过程中电流与电压的关系 在电解池的两个电极上施加直流电压，使物质在两个电极上发生氧化还原反应而引起物质分解的过程，称为电解。 例如：电解液为0.5 mol·L-1H2SO4 ~ 0.1 mol·L-1CuSO4 一. 电解分析的基本概念 装置： E——直流电源 R——变阻器（调节两极上的电压） A——电流表（测量电流的大小） V——伏特计（测量两个Pt电极间电压） 两个大面积Pt片——电极 一. 电解分析的基本概念 当外加电压很小时，电极上没有什么变化，电解池中只有很微小的电流通过——残余电流。 当外加电压大到某一数值时，电极才出现变化，阴极上析出红色的金属Cu，阳极上呈现氧的气泡，电流迅速增大，随外加电压U的增大而直线上升。 逐步增加电压，观察电流随电压变化情况，并作出 i ~ U关系曲线。 分解电压——电解时，能使待电解物质在两电极上发生迅速、连续的电极反应时所需要的最小外加电压。 实际的外加电压即分解电压 U = U理分 + iR + ω 实际的分解电压= 理论分解电压+电解池中 iR降+电解池的过电压ω 析出电位——物质在阴极上还原析出时所需最正的阴极电位或阳极氧化析出时所需最负的阳极电位。 在阴极上，析出电位越正的组分越易还原； 在阳极上，析出电位越负的组分越易氧化. 例1. 有Cu2+和Ag+的混合溶液,[ Cu2+]=1 mol/L，[Ag+]=0.O1mol/L, 以Pt电极在1 mol/L硝酸介质中进行电解，问 ①.何者先在阴极上还原析出？ ②.其分解电压多大？ ③.二者能否分离？ 解：①.首先计算二者的E析 Ag+ + e-===Ag 阴极： E析Ag =E°+ 0.059/2·lg[Ag+] =0.800+0.059/2×lg0.01 =0.682(V) Cu2+ + 2e-====Cu E析Cu =E°+ 0.059/2·lg[ Cu2+] =0.345+0.059/2×lg1 =0.345(V) 故Ag+先在阴极上还原析出。 * ②. 计算分解电压 阳极：2H2O - 4e-===O2+4H+ E析氧=