甲基丙烯酸甲酯.docx

实验目的: 了解本体聚合的原理,掌握本体聚合的实验特点; 掌握预聚合的制备方法; 掌握 PMMA 预聚体转化率的测定; 4 掌握浇铸成型工艺; 熟悉有机玻璃的制备方法; 比较光敏引发剂与一般引发剂对聚合产品质量的影响. 实验原理: 本体聚合是指单体在少量引发剂下或者直接在热、光和辐射作用下进行的聚合反应， 因此本体聚合具有产品纯度高、无需后处理等特点。 本体聚合常常用于 实验室研究，如聚合动力学的研究和竞聚率的测定等。工业上多用于制造板材和型材，所用设备也比较简 单。本体聚合的优点是产品纯净，尤其是可以制得透明样品，其缺点是散热困难，易发生 凝胶效应，工业上常采用分段聚合的方式。 有机玻璃板 就是甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合方法制成。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 具有优良的光学性能、密度小、机械性能、耐候性好。在航空、光学仪器 ，电器工业、日用品方面有着广泛用途。 MMA 是含不饱和双键、结构不对称的分子，易发生聚合反应，其聚合热为 56.5kJ/mol 。MMA 在本体聚合中的突出特点是有 “ 凝胶效应 ” ，即在聚合过程中，当转化率达10%-20% 时，聚合速率突然加快。物料的粘度骤然上升，以致发生局部过热现象。其原因是由于随着聚合反应的进行，物料的粘度增大，活性增长链移动困难，致使其相互碰撞而 产生的链终止 反应速率常数 下降；相反，单体分子扩散作用不受影响，因此活性链与单体分子结合进行链增长的速率不变，总的结果是聚合总速率增加，以致发生爆发性聚合。 图 1 实验装置图 仪器安装: 实验仪器和试剂: 表 1 玻璃仪器一览表 序号 名称 规格 数量 1 24#磨口三颈瓶 250ml 1 个 2 搅拌器 GIS2-2 1 台 3 搅拌杆 1 根 4 套管 2 个 5 温度计 0-150℃ 2 支 6 烧杯 500ml 1 个 7 烧杯 50ml 1 个 8 玻棒 1 支 9 24#磨口接收瓶 100ml 1 个 10 试管 约 15ml 6 只 11 刻度移液管 25ml 1 只 12 洗耳球 1 个 13 茄形瓶 100ml 1 个 14 24#磨口球形冷凝管 30-50cm 1 个 表 2 MMA 预聚合配方 名称 代号 理论用量(g) 实际用量(g) 甲基丙烯酸甲酯 MMA 60 60.12 硬脂酸 HST 6 6.08 过氧化二本甲酰 BPO 0.12 0.13 表 3 光敏引发剂聚合配方 名称 代号 理论用量(g) 实际用量(g) 聚甲基丙烯酸甲酯预聚体 MMA 30 30 安息香乙醚 0.01-0.02 0.02 表 4 浇铸聚合配方 名称 代号 理论用量(g) 实际用量(g) 聚甲基丙烯酸甲酯 DMMA 30 过氧化二苯甲酸 BPO 0.01 实验流程 实验记录: 实验记录: 表 5 预聚合实验记录 时间 内温(℃) 外温(℃) 操作(备注) 14:18 78.0 78.9 14:21 84.3 85.0 继续升温 14:30 87.8 89.5 14:42 88.0 90.8 温度控制 90℃-92℃ 14:45 91.0 93.8 温度控制 92℃-91℃ 14:49 90.3 91.0 测试粘度 14:53 90.8 91.2 15:03 90.7 91.2 粘度急剧变化,停止反应 表 6 自然光聚合实验记录 时间 现象 操作 16:55 脱气后灌模 16:56 置于窗外,太阳光直射 17:20 17:30 有流动性 粘度开始有变化 17:50 暴聚,出现气泡 移至阴凉处 17:20 发烫,固化基本完全 表 7 浇铸聚合（热引发）实验记录 时间 现象 操作 29 日 18:00 停止加热 30 日 08:30 15:00 仍有一定流动性 升温至 60℃ 升温至 90℃ 18:10 已固化 停止反应 时间 29 日 13:02 30 日 08:20 31 日 09:00 表 8 紫外光(uv)聚合实验记录现象 暴聚,厚度大越明显  操作 放两盏紫外灯放四盏紫外灯 关闭紫外灯,停止反应脱模 测试: 转化率 空瓶质量 M=17.36g 烘干前总质量 M1=20.37g 烘干后总质量 M2=18.10g M2-M 18.10-17.36 M 2 转化率= ×100%= ×100%=24.45% M1-M 20.38-17.36 分析与讨论: 预聚合转化率测试结果为 24.46%,为较好的预转化率,有效控制了体系粘度,使最后浇铸聚合时体积收缩较小. 本实验中MMA 采用预聚后浇铸聚合的原因是为了防止严重的体积收缩,同时预聚体具有一定的粘度,在采用夹板式模具时不会产生漏液现象. PMMA 预聚体的粘度与转化率的关系是成正比的,表示预聚体的反应程度.粘度或转化 率过高,浇铸操作中脱气困难,灌模困难,还会给产品带来