相平衡与相变.pptVIP

第一页，共三十五页，2022年，8月28日 化学势一般表达式 通过dF中的?和n进行勒让德变换， 定义一个热力学函数-巨热力势J 巨热力势满足的热力学基本方程为 为开放系统的 特性函数 第二页，共三十五页，2022年，8月28日 二、开放系统的热力学函数的性质 由于这些函数均为广延量，如果保持系统的温度和压强不变，而使系统中各组元的摩尔数都增大为原来的α倍，则所有的广延量也增大为原来的α倍，即有 被称为x1x2…xn的 m次齐次函数 体积、内能和熵都是各组元摩尔数n1、n2、…、nk的一次齐次函数. 第三页，共三十五页，2022年，8月28日 欧勒（L.Euler）定理 定义 分别称为第i种组元的偏摩尔体积、偏摩尔内能和偏摩尔熵 显然，在T、p不变的条件下，开放系统的任一广延量都是各组元摩尔数的一次齐次函数，故其它的态函数焓、自由能和吉布斯函数可分别表述为： 第四页，共三十五页，2022年，8月28日 分别称为第i种组元的偏摩尔焓、偏摩尔自由能和偏摩尔吉布斯函数. 也称为第i种组元的化学势，它表示在保持温度、压强和其它组元的摩尔数不变的条件下，当增加1mol的第i种组元的物质时，系统吉布斯函数的增量. 开放系统的其它特性函数 在系统的强度量（如温度T、压强p和各组元的浓度等）不变的条件下，也是所有广延变量的一次齐次函数，满足欧勒定理. 第五页，共