B中间体及重要的单元反应.pptxVIP

B中间体及重要的单元反应;合成染料的基本原料:主要是为数不多的几种芳烃（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）。 基本原料------ 染料中间体----- 染料 通常将这些还不具有染料特性的芳烃衍生物叫作“染料中间体”，简称“中间体”或“中料”。;第3页/共60页;从芳香族原料制得的中间体虽然品种繁多，但从分子结构看，它们大多数是在芳烃环上含有一个或多个取代基的芳烃衍生物。重要取代基有：－NH2、－N(CH2CH2OH)2、－OH、－OCH3、C＝O、－NO2、－Br、－Cl、－SO3Na、－COOH、＝N＋(CH3)2等。它们对染料的颜色、溶解度、化学性质和染色性能均具有十分重要的意义。 为了构成染料的共轭体系并在分子中引入或形成上述各种取代基团，苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有机原料要经过磺化、硝化、卤化、氨化（引入氨基）、羟基化、还原、氧化、烷化、柯尔培（Kolbe）、弗－克（Friedel-Craft）、偶合等反应才能合成染料。;常见反应为：;主要是三类反应;第一节 芳环上的亲电取代反应;当芳环上有给电子基团时，易于进行亲电取代反应，取代基进入给电子基团的邻、对位； 当芳环上有吸电子基团时，不易于进行亲电取代反应，取代基进入吸电子基团的间位； 当芳环上同时有给电子和吸电子基团时，取代基进入给电子基团的邻、对间位； ;一、磺化反应; （二）磺化方法;第11页/共60页;萘的磺化随磺化条件，特别是随温度的不同得到不同的磺化产物；;蒽醌一般用发烟硫酸磺化，没有汞盐存在下，由于空间阻碍，磺酸基进入β位。;二、硝化反应; （一）目的;（二）硝化方法;三、卤化反应;（一）目的 （1）改善染色性能，可提高染料的染色牢度； （2）通过卤素水解、醇解、氨解引入羟基、氨基、烷氧基 （3）通过卤素进行成环缩合反应。 （二）卤化方法 试剂：氯气、溴素，也常用盐酸加氧化剂在反应中获得活性氯。;第19页/共60页;萘系中料一般不采用直接卤化，萘环上的卤代基主要通过已有取代基的桑德迈耶尔或希曼反应获得。; 溴氨酸的制备：4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸钠是制备深色AQ系染料的重要中间体，生产上简称溴氨酸;四、烷基化和芳基化反应;??23页/共60页;控制不同的烷化剂用量可分别得到芳胺一取代物和二取代物;在芳胺的氨基上引入芳基;考尔培（Kolbo-Schmitt）反应;羟基羧酸主要是从无水酚碱金属盐在高温下（加压力）与二氧化碳作用而得;第二节 亲核取代和取代基的转换;一、胺化反应;（一）硝基还原反应;第31页/共60页;第32页/共60页;（二）氨解反应;第34页/共60页;第35页/共60页;二、羟基化反应; （一）酸基碱熔法;第38页/共60页;（二）羟基置换卤素;（三）羟基置换氨基;（四）异丙基芳烃的氧化-酸解;第三节 其他反应;二、氨基酰化反应;三、氧化反应;第45页/共60页;四、成环缩合反应;如蒽醌环的形成：;如苯嵌蒽酮的形成：;如含氮杂环的形成 ;第50页/共60页;常用苯系、萘系及蒽醌中料;第52页/共60页;萘系中料是染料合成中十分重要的中料。它品种繁多，其中萘酚、萘胺及其磺酸衍生物和各种氨基、羟基萘磺酸化合物是各种偶氮染料的重要中料。;第54页/共60页;第55页/共60页;蒽醌系中料包括蒽醌及其各种衍生物。通常蒽醌是由邻苯二甲酸酐在三氯化铝存在下与苯作用后经硫酸闭环而得。如图所示，这个方法可广泛地用来制造一系列蒽醌衍生物，它们常作为酸性、分散、活性、还原等蒽醌类染料的重要中料。;第57页/共60页;第58页/共60页;常见中料酸;感谢观看！