铀水冶工艺-2.1自然界中的铀及其化合物.pptxVIP

第2章 铀及其化合物的性质;2.1 自然界中的铀;地壳中平均1g岩石的铀含量约为3 ~ 4×10-6g，在地壳的第一层（距地表20 km）内含铀近1.3×1014 t 。但是，铀在地壳内的分布极为分散，富矿很少。 海水中铀的含量约为3.3 mg·m-3 ，因此海水中含铀总量可达4.5×109 t 。此外，大部分温泉、湖水、河水和某些有机体中也都有少量铀存在。 宇宙空间落到地球上的陨石中也含有少量铀，这表明宇宙空间也有铀存在。 ;铀自1789年发现以来，它只是作为一个化学元素被人们研究，很少应用。1896年贝克勒尔（H. Bacquerel）发现放射性和1898年居里夫妇从铀矿中发现镭以后，作为获得镭的原料，铀矿开采才有一些发展。 1938年，发现并确定了铀核裂变现象，使人们认识到可以通过人为的方法，促使铀核发生裂变，释放出巨大的能量。理论上，1kg 235U全部裂变反应后所释放出的能量相当于2500 t无烟煤完全燃烧所释放出的能量。;2.2 铀在元素周期表中的位置;铀有多种价态： U3+、U4+、U5+、U6+ 六价铀在水溶液中形成稳定的大铀酰离子UO22+，失去全部价电子的U6+，具有氡壳心的电子层结构。这种惰性气体构型的离子所形成的氧化物在热力学上是最稳定的。 ;2.2.2 铀的同位素;表2-3 天然铀同位素的相对丰度; 238U是天然铀4n+2放射系的母体，是天然铀中丰度最大的同位素。在慢中子作用下，不发生裂变。但可发生如下核反应： ;所产生的239U很不稳定，经两次β-衰变而生成Pu。 Pu能为慢中子所裂变，因此，它也是一种核燃料。239U能自发裂变，其自发裂变的半衰期达（9.86±0.3）×1015年。 ;235U即锕铀（AcU），它存在于天然铀内的原因尚不十分清楚。235U量虽少，但意义却很大。它吸收慢中子后即发生裂变，并伴随放出大量的能量。 235U完全裂变的“热能当量”大约为22,022,000 kw·h·kg-1 235U。在放出能量的同时，还产生许多裂变产物，即其它放射性核素。每个发生裂变的铀核平均放出（2.5±0.1）个中子。其过程如下式所示： ; 式中FP表示铀核的裂变产物，E为裂变所释放出的能量。 235U也能自发裂变，其自发裂变的半衰期为(1.8±1.0）×1017年。 ;放射性;铀矿石中一定含有镭，而镭是主要放射性核素，铀矿石的放射性主要来自镭。226Ra是222Rn的母体，半衰期为1602年，222Rn及其衰变产物均具有放射性，对人体危害很大，222Rn的半衰期为3.82d，去除氡也就是去掉了铀矿石的大部分放射性。但这种放射性的去除只能维持一个短时间，只需经约十个222Rn的半衰期，它又恢复到原来的平衡值，它的许多子体也将相继出现。 要去掉铀矿石中放射性较根本的办法是分离掉铀衰变系中的226Ra。通常，除镭就能除去绝大部分放射性，镭在铀矿石浸出阶段与铀分离。;镭、钍等放射性元素蜕变而获得。氡气是气体中最重的一个，也是唯一一个常规条件下全部由放射性同位素构成的气体。 氡有27种同位素，均为放射性核素。大气中氡本身不参加化学反应, 但其衰变产生的射线及衰变产生的短寿命衰变产物对人体健康具有危害作用。对人体危害最大的主要是222Rn及其衰变产物。 ;2.3 铀的重要化合物;2.3.1 铀的氧化物;最重要的几种铀氧化物性质;（1）二氧化铀UO2;二氧化铀制备方法有两种： ;热分解法 重铀酸铵、三碳酸铀酰铵及草酸铀酰等铀盐，在隔绝空气的情况下，热分解生成UO3，分解产生的还原性气体进一步将三氧化铀还原成二氧化铀。分解温度约为450℃，还原温度在650℃到800℃之间，其反应式为： ;二氧化铀为深褐色或黑色粉末。经X射线结构分析，其密度为10.96g·cm-3。松装密度在3.76～4.96g·cm-3之间，熔点为2800℃。在很高的温度下，它也不挥发，作为核燃料来讲，二氧化铀在高温下的物理特性相当重要。 ;（2）八氧化三铀U3O8;八氧化三铀粉末的颜色有时呈橄榄绿，有时呈墨绿色，有时甚至呈黑色，这取决于制备的温度条件。 据X射线数据算出的密度为8.39 g·cm-3。实测数据稍偏低，按样品特性的不同，其密度值在6.97～8.34 g·cm-3之间。 ;加热时，稀硫酸和盐酸与U3O8作用也不明显。加入氧化剂（H2O2、MnO2、HNO3等）后，溶解速度可大大提高，这被认为是改变了系统的氧化-还原电位所致。基于此种反应，矿石的硫酸浸取得以进行。 浓硝酸本身作为氧化剂能将U3O8 转变成硝酸铀酰。;用氟化氢和氯化氢处理U3O8时，可以得到氟化或氯化四、六价铀的混合物。当卤化剂具有还原性时（如NH4HF2，CCl4等），得到的产物是四价铀的卤化物。 U3O8可被金属钙、镁高温还原