有机化学芳烃全面剖析.pptVIP

(2) X=OCOR, NHCOR, OR, OH, NH3, NR2 δ - δ - δ - OR ： 吸电子诱导效应(－I) 供电子共轭效应(+C) 存在着: 由于+C大于-I,总的结果基团对苯环起供电效应,使环上电子云密度增加故活化苯环,为邻对位定位基。 第六十一页，共九十六页，2022年，8月28日 从共振结构式可以看出:参与共振体系的原子都具有八偶体结构,这种结构特别稳定. 因此包含这些共振结构的共振杂化体碳正离子也特别稳定,而且容易生成. 第六十二页，共九十六页，2022年，8月28日 (3) 卤素 : δ - δ - δ - 存在着: 吸电子诱导效应(－I) 供电子共轭效应(+C) 由于卤素的原子半径较大,而共轭不好,故吸电子诱导效应大于供电子共轭效应,总的结果卤素对苯环起吸电子效应,使环上电子云密度降低,所以是钝化苯环,但仍为邻对位定位基。 Cl +0.028 +0.116 +0.043 反应中生成的碳正离子的共振式见P170。 第六十三页，共九十六页，2022年，8月28日 第六十四页，共九十六页，2022年，8月28日 4. 空间效应 理论上: 邻位=2×对位 实际上: 邻位/ 对位 2 a. 原定位基大小影响 体积大小: NHCOCH3＞ Cl ＞ OH 原定位基体积 , 对位产物 。 第六十五页，共九十六页，2022年，8月28日 b.