大学化学第五章和第十二章习题解答.docVIP

习 题 5-1 用离子-电子法配平酸性介质中下列反应的离子方程式。 I2 + H2S → I-+S MnO4- +SO32- → Mn2+ +SO42- PbO2 + Cl- → PbCl2 +Cl2 Ag + NO3- → Ag+ + NO H2O2 + I- → I2 + H2O 解：(1) 1× I2＋2e→2I― +) 1× S2―→S＋2e I2＋S2―→2I―＋S (2) 2× MnO4― ＋8H＋ ＋5e→Mn2＋ ＋4H2O +) 5× SO32―＋H2O →SO42―＋2H＋＋2e 2MnO4― ＋5SO32―＋6H＋ →2Mn2＋＋5SO42―＋3H2O (3) 1× PbO2 ＋4H＋＋2Cl―＋2e→PbCl2 ＋2H2O +) 1× 2Cl― → Cl2 ＋2e PbO2 ＋4H＋＋4Cl― →PbCl2 ＋Cl2 ＋2H2O (4) 3× Ag →Ag＋＋e +) 1× NO3―＋4 H+＋3e→ NO ＋2 H2O 3 Ag ＋NO3―＋4H＋ →3Ag ＋NO ＋2H2O (5) 1× H2O2 ＋2H＋ ＋2e →2H2O2 +) 1× 2I― → I2 ＋2e H2O2 ＋2I― ＋2H＋ →I2 ＋2H2O 5-2 用离子-电子法配平碱性介质中下列反应的离子方程式。 H2O2 + Cr(OH)4 → CrO42- + H2O Zn + ClO- + OH- → Zn(OH)42- + Cl- SO32- + Cl2 → Cl- + SO42- Br2 + OH- → BrO3- + Br- Br2 + Cr(OH)3 + OH- → CrO42- + Br- 解：(1) 1× H2O2 ＋2H2O ＋2e→H2O＋2OH― +) 1× Cr(OH)4＋4OH―→CrO42-＋2H2O＋2e H2O2 + Cr(OH)4＋2OH― → CrO42- + 4H2O (2) 1× Zn + 4OH- → Zn(OH)42- + 2e +) 1× ClO- +H2O + 2e → Cl-+2OH- ClO- + Zn +2OH- +H2O→ Zn(OH)42- + Cl- (3) 1× SO32- + 2OH― → SO42-+ H2O+2e +) 1× Cl2 + 2e → 2Cl- SO32- + Cl2 +2OH―→ 2Cl- + SO42-+ H2O (4) 5× Br2 +2e→ 2Br- +) 1× Br2 + 12OH- → 2BrO3- + 6H2O+10e Br2 + 6OH- → BrO3- + Br-+ 3H2O (5) 3× Br2 + 2e → 2 Br- +) 2× Cr(OH)3 + 5OH- → CrO42- +4H2O+3e 3Br2 + 2Cr(OH)3 + 10OH- → 2CrO42- + 6Br-+8H2O 5-3 将一未知电极电势的半电池与饱和甘汞电极组成一原电池，后者为负极。此原电池的电动势为0.170V。试计算该半电池对标准氢电极的电极电势（已知饱和甘汞电极的电极电势为0.2415V）。 解：E=φ(+)-φ(-) 0.170=φ(+)-0.2415 φ(+)=0.412V 5-4 写出下列氧化还原反应的半反应，并设计构成原电池，写出电池符号。 Pb2+ + Cu + S2- → Pb + CuS↓ Ag+ + Cu →Ag +Cu2+ Ni + Pb2+ → Ni2+ + Pb Sn + 2H+ → Sn2+ + H2 Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu 解：（1） (-)Cu|CuS|S2-|| Pb2+| Pb(+) （2） (-)Cu|Cu2+|| Ag+| Ag(+) （3） (-)Ni|Ni2+|| Pb2+| Pb(+) （4） (-)Sn|Sn2+|| H+| H2 |Pt(+) （5） (-)Fe|Fe2+|| Cu2+|Cu(+) 5-5 计算298K时下列各原电池的标准电动势，并写出每个电池的自发电池反应。 （1） (-)Pt |I-, I2|| Fe3+, Fe2+| Pt(+) (2) (-)Zn| Zn2+|| Fe3+, Fe2+ |Pt(+) (3) (-)Pt| HNO2, NO3-, H+|| Fe3+, Fe2+| Pt(+) (4) (-)Pt |Fe3+, Fe2+| | MnO4-, Mn2+, H+|