第06章 热力学微分关系式.docx

第六章 热力学微分关系式 基本概念 自由能：F =U－TS，F 称为自由能，或称亥姆霍兹（Helmholtz）函数。自由焓：令 G = H－TS，G 称为自由焓，或称吉布斯（Gibbs）函数。 重要公式 热力学能的基本关系式： ?Q ? dU ? ?W ? dU ? pdV dU ? TdS ? pdV 焓的基本关系式：  dH ? dU ? pdV ? Vdp dH ? TdS ? Vdp 自由能基本关系式：  dF ? ?SdT ? pdV 自由焓的基本关系式：  dG ? ?SdT ? VdP 麦克斯韦关系式： ( ?T ) ?V s ? ?( ?p ) ?S v ( ?T ) ?p s ? ( ?V ) ?S p ( ?S ) ?V T ? ( ?p ) ?T v ? ( ?S ) ? ( ?V ) ?p T ?T p 热系数：  ? ? 1 p  ? p ? )(? T v ? ) ( ? ? ? 1 ? v ? )(? ) ( 式中 ? ——压力温度系数； v ? ? ? 1 v ? T p ? (? v ? ( T?? p ) ? T ? ( ?p ) ?T v  ——物质在定容下压力随温度的变化率； ? ——容积膨胀系数，或称热膨胀系数； ( ?v ) ?T p  ——物质在定压下比体积随温度的变化率； ? ——定温压缩系数，或简称压