高考专题基于新高考背景下谈谈氢键 公开课.pdfVIP

基于新高考背景下谈谈氢键 问题 1：氟化氢分子间氢键比水分子间氢键强，为什么水的熔沸点比氟化氢的高？ 液体气化时除了破坏分子间作用力外，还必须破坏分子间氢键，需要消耗更多的能量。 计算表明，氢键的键能要占水分子之间的分子间作用力总量的 5/6。H O 和 HF 的熔点、沸点 2 异常地高，就是由于这些分子间存在着氢键的缘故。 物质分子间若形成氢键，有可能发生缔合现象。液态 HF 在通常条件下，除了单个 HF 分 子外，还有通过氢键相连而成的缔合分子 (HF)n，n 可以是 2，3，4，……。H O 分子之间也 2 有缔合现象，形成 (HO)n。而水蒸气中水以单个的 H O 分子形式存在；红外及电子衍射等研 2 2 究表明气态 HF 是单体 HF 和环状六聚体 (HF) 的平衡混合物，在一定的温度和压力下也可能 6 存在链状二聚体 (HF) 。由于这些因素的影响，虽然就单个氢键来说，键能 F—H…F 大于 2 O—H…O，但就固态变成液态或液态变成气态所需消耗的能量来说，H O 却大于 HF；H O 的熔 2 2 点、沸点要比 HF 高： （1）液态 HF 分子中，每摩尔 HF 分子只分享到一摩尔氢键；而在液态水中，每摩尔 H O 中 2 有两摩尔氢键。等物质量的水形成氢键的总数比液态 HF 来得多。 （2）液态 HF 汽化不需要破坏所有的氢键，而只需破坏其中的一部分，而水汽化要破坏所有 -1 -1 的氢键。有关数据表明，冰中氢键的作用能为 18.8 kJ•mol ，而冰的熔化热只有5.0 kJ•mol 。 即使冰的熔化热全部用于破坏冰的氢键而无他用，在 0℃时冰熔化成液态水，至多只能打破 冰中全部氢键的约 13%[等于 5/(18.8 ×2)]。这就意味着，刚刚熔化的水中仍存在着许多由 氢键作用而形成的小集团 (HO)n。随着温度升高，水中的氢键逐渐断裂。但在沸点时液态水 2 中依然存在相当数量的氢键，这可由 373K 时水的蒸发热为 40.63 kJ•mol-1 得以证实。 氢键 氢原子与电负性大、半径小的原子 X(氟、氧、氮等)以共价键结合，若与电负 性大的原子 Y(与 X 相同的也可以)接近， 在 X 与 Y 之间以氢为媒介，生成 X-H…Y 形式的一种特殊的分子间或分子内相互 作用，称为氢键。[X 与Y 可以是同一种 类分子，如水分子之间的氢键;也可以是 不同种类分子，如一水合氨分子 (NH ·H O)之间的氢键] 3 2 2013 年 11 月 22 日，中科院国家纳米科学中心宣布，该中心科研人员在国际上首次 拍到氢键的照片，实现了氢键的实空间成像，为氢键的本质这一化学界争论 80 多年 的问题提供了直观证据。这不仅将人类对微观世界的认识向前推进了一大步，也为在分子、 原子尺度上的研究提供了更精确的方法。 形成条件 在蛋白质的a-螺旋的情况下是N-H┄O 型的氢键，DNA 的双螺旋情况下是N-H┄O，N-H ┄N 型的氢键，因为这样的氢键很多，因此这些结构是稳定的。此外，水和其他溶媒是异质 的，也由于在水分子间生成 O-H┄O 型氢键。 DNA 中的氢键 因此，这也就成为疏水结合形成的原因。 (1) 存在与电负性很大的原子 A 形成强极性键的氢原子 。 (