第十九章碳水化合物一详解.pptVIP

(4) 糖的差向异构化 在 OH－催化下，糖发生两次烯醇式重排： 有三个手性碳构型完全相同，只有一个手性碳构型不同，称为差向异构体，单糖转化为差向异构体的过程为差向异构化。 当前第31页\共有60页\编于星期三\11点 (5) 成脎 该反应实际上是生成D-葡萄糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼将C2的仲醇基氧化成－C=O后，再与另一分子苯肼作用而成脎的。 单糖具有醛和酮羰基，可与苯肼反应，首先生成 腙，在过量苯肼存在下，a羟基继续与苯腙作用生成脎。 当前第32页\共有60页\编于星期三\11点 (5) 成脎 该反应实际上是生成果糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼将C1的伯醇基氧化成－CHO后，再与另一分子苯肼作用而成脎的。 反应在羰基和具有羟基的α碳上进行，单糖一般发生在C1和C2上 再如果糖： 脎是不溶于水的亮黄色晶体，有一定的熔点。不同的糖脎，其晶形、熔点也不相同。一般地，不同的糖形成的糖脎亦不同，可通过显微镜观察脎的晶形来鉴别糖。(p621，问题：19-2) 当前第33页\共有60页\编于星期三\11点 (5) 成脎 注意：葡萄糖、果糖、甘露糖所生成的糖脎完全相同！ 1. 三种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，只是C1、C2不同的糖，生成同一种糖脎。 2. C3、C4、C5三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变。