天津大学有机化学第七章卤代烃【经典】.汇总演示课件【经典】.pptVIP

有机化学 Organic Chemistry; 卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物.简称卤烃. 一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃.氟代烃的制法和性质比较特殊. 〔1〕按照分子中母体烃的类别主要分为：卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等. 〔2〕根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等.二元和二元以上的卤烃称为多卤烃.;例如： 卤代烷烃： CH3Cl CH2Cl2 卤代烯烃： CH2=CHCl CHCl=CHCl 卤代芳烃：;卤代烷简称卤烷. 把卤烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烷基卤：; (1) 选择最长且支链最多的碳链为主链,把支链和卤素看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷〞. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开场; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规那么的顺序,以“较优〞基团列在后的原那么排列.; 〔4〕当有两个或多个一样卤素时,在卤素前冠以二、三、…...;〔5〕当有两个或多个不一样的卤素时，卤原子之间的次序是：;〔1〕烷烃卤代——在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物. 烷烃的溴代反响比氯代反响困难. 碘代反响更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷，因为碘代时生成的碘化氢为强复原剂，能使反响逆向进展： 如在反响同时参加一些氧化剂〔如碘酸、硝酸、氧化汞等〕使HI氧化，那么碘化反响能顺利进展： ;补充例题：; ROH + HX RX + H2O 这是可逆反响，增加反响物的浓度并除去生成的水可促进反响向正方向进展 氯烷的制备: 将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得; 溴烷的制备: 将醇与氢溴酸及浓硫酸〔或溴化钠与浓 硫酸〕共热; 碘烷的制备：将醇与恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热.; —醇与三卤化磷作用生成卤烷，这是制备溴烷和碘烷的常用方法. ; 优点：速度快,产率高(90%),副产物为气体,易别离. 此反响只是实验室和工业上制备氯烷的方法.;常温常压下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其它常见的一元??烷为液体.C15以上的卤烷为固体. 一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高. 同一烃基的卤烷——碘烷的沸点最高，其次是溴烷、氯烷.在卤烷的同分异构体中，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低. 一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃.一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1；同一烃基的卤烷，氯烷的相对密度最小，碘烷的相对密度最大. 如果卤素一样，其相对密度随着烃基的相对分子量增加而减少.; 卤烷不溶于水，而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中. 纯洁的一元卤烷都是无色的.但碘烷易分解产生游离碘，故碘烷久置后逐渐变为红棕色. 不少卤烷带有香味，但其蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入. ;?+; C-X键的键能也比较小: C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol ; C-Cl 338.9 kJ/mol 因此,卤烷的化学性质比较活泼,反响都发生在C-X键上.所以，卤素是卤烃分子中的官能团. 在卤烷的取代反响中，卤素易被负离子〔如HO-，RO-，NO3- 等〕或具有未共用电子对的分子〔如NH3、H2O〕取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu：或Nu-表示.; ——由亲核试剂进攻而引起的取代反响称为亲核取代反响，用SN表示.可用通式：;—卤烷与水作用，可水解成醇.该反响是可逆的. RX + H2O ROH + HX 常将卤烷与强碱〔NaOH、KOH〕的水溶液共热来进展水解： RX + H2O ROH + NaX 但实际上在一些比较复杂的分子中要引入一个羟基常比引入一个卤素原子困难.因此，对这类分子的合成往往可以先引入卤素原子，然后通过水解再引入羟基.;工业上也可将一氯戊烷的各种异构体混合物通过水解制得戊醇的各种异构体的混合物，作工业溶剂： C5H11Cl + NaOH C5H11OH + NaCl 卤烷水解反响的速度与卤烷的构造、使用的溶剂及反响条件等都有关.;