化学动力学基础.pptVIP

令y为反应物的转化率，y = x/a，代入，则 ③速度常数单位 k0的单位为浓度 ?时间-1。 ④半衰期 当y = ?时 y = kt /CA,0 * 第三十页，共七十三页，2022年，8月28日 5. n级反应 只讨论对某反应物A为n级反应(其余为0级或浓度视为不变)(n ? 1) ①微分式 * 第三十一页，共七十三页，2022年，8月28日 以1/CAn-1对t作图为一直线，斜率为(n-1)k。 ②积分式 * 第三十二页，共七十三页，2022年，8月28日 ③速度常数单位 kn的单位为浓度1-n ?时间-1。 ④半衰期 当y = ?时 * 第三十三页，共七十三页，2022年，8月28日 §8.3 速率方程的确定 速率方程一般归结为： 确定速率方程的关键：反应级数 速率常数 * 第三十四页，共七十三页，2022年，8月28日 积分法就是将实验已测结果代入前面已得出的各级反应的速率方程的积分式。 一级反应： (1) 公式试差法 1. 积分法 * 第三十五页，共七十三页，2022年，8月28日 二级反应： 三级反应： * 第三十六页，共七十三页，2022年，8月28日 零级反应： CA,0 – CA = kt y = kt/CA,0 (2) 作图试差法 将实验结果代入前面已得出的各级反应的速率方程的积分式并作图。 * 第三十七页，共七十三页，2022年，8月28日 一级反应： 二级反应： 三级反应： 零级反应： * 第三十八页，共七十三页，2022年，8月28日 2. 微分法 如速率方程式形式为 则 以cA对t作图，得v。作lg v-lg cA图，从截距和斜率可得速率常数和反应级数。 * 第三十九页，共七十三页，2022年，8月28日 从cA-t图和lg v-lg cA图中截距和斜率，可得速率常数和反应级数。 * 第四十页，共七十三页，2022年，8月28日 3. 半衰期法 一级反应的半衰期t1/2： 对n级反应(n ? 1) * 第四十一页，共七十三页，2022年，8月28日 * 第四十二页，共七十三页，2022年，8月28日 * 第四十三页，共七十三页，2022年，8月28日 或 直线斜率 = (1-n) 从直线截距可得k。 * 第四十四页，共七十三页，2022年，8月28日 §8.4 温度对反应速率的影响及活化能 1. 范特霍夫规则 * 第四十五页，共七十三页，2022年，8月28日 2. 常见温度对反应速率影响的类型 * 第四十六页，共七十三页，2022年，8月28日 3. 阿累尼乌斯方程 适用于常见的温度对反应速率影响的类型。 Ea—活化能，k0—指(数)前因子或表观频率因子。 * 第四十七页，共七十三页，2022年，8月28日 定积分 上式即为阿累尼乌斯方程。 * 第四十八页，共七十三页，2022年，8月28日 4. 活化能 在阿累尼乌斯方程中 Ea 称为活化能。 (1) 活化能物理意义的定性解释 只有能量较高的分子—活化分子相互碰撞才有可能发生化学反应：旧键断裂、新键形成。 * 第四十九页，共七十三页，2022年，8月28日 活化能—普通分子变成活化分子需吸收的最低能量。 = ?H * 第五十页，共七十三页，2022年，8月28日 (2) 阿累尼乌斯活化能 aA + bB cC + dD 等容化学反应： 即 * 第五十一页，共七十三页，2022年，8月28日 对等压化学反应： * 第五十二页，共七十三页，2022年，8月28日 * * 化学动力学基础 * 第一页，共七十三页，2022年，8月28日 2. 意义 (1)找出控制反应速率的因素，寻求合适的反应条件。 (2)了解反应历程可帮助了解物质结构、加深对物质结构的理解。 (3)多、快、好、省地使化学反应按所希望方向进行。 * 第二页，共七十三页，2022年，8月28日 §8.1 化学反应速率及速率方程 1. 反应速率定义 化学反应进行时，反应物或生成物的浓度随时间的变化率。 定义： * 第三页，共七十三页，2022年，8月28日 说明： a. 单位：浓度?时间-1 b. 对任意反应 aA + bB = cC +dD 反应物是消耗速率，产物为生成速率。 * 第四页，共七十三页，2022年，8月28日 2. 反应速率的测定 浓度-时间 的关系曲线 * 第五页，共七十三页，2022年，8月28日 (1) 化学法（直接） 如骤冷、冲稀、加阻化剂等方法。 (2) 物理法（间接） 已知：物质浓度—某物理量 测定：体系的某物理量随时间的变化关系。 如电动势、电导