聚乳酸纤维的生产与开发.docxVIP

聚乳酸纤维的生产与开发 0 开发可自然分解的纤维新材料 近年来，以石油为资源的塑料、橡胶和纤维工业的快速发展导致了世界能源的日益减少和环境恶化等问题。如何解决这些污染并开发出可自然分解的纤维新材料已成为世界各国的重要研究目标。其中，以聚乳酸（PLA）为原料加工而成的可降解纤维材料尤其引人关注。 1 聚乳酸的应用 聚乳酸并不是一种全新的高分子。早在1932年，被誉为高分子化学之父的Carothers采用直接缩合的方法将乳酸在有机溶剂和真空状态下反应得到聚乳酸，但未能工业化。直到20世纪60年代，由丙交酯（LA）开环聚合得到高相对分子质量的PLA，并根据聚乳酸能在人体内分解的特性，将其应用于医用材料领域，人们才再次掀起PLA研究的热潮。 聚乳酸一般可以通过两种方法聚合：一种是乳酸的直接聚合，另一种是丙交酯的开环聚合。直接缩聚法在体系中存在着游离酸、水、聚酯及丙交酯的平衡，不易得到相对分子质量高的聚合物，但此法生产工艺流程短、成本低；而丙交酯的开环聚合法可以得到相对分子质量较高的聚合物 玉米等→葡萄糖→发酵→乳酸→预聚体→粗丙交酯→蒸馏→高纯丙交酯→聚合→聚合物→聚合物改性→聚乳酸树脂 丙交酯的开环聚合法虽然能得到相对分子质量高的聚乳酸，但它工艺流程长、成本高，一定程度上限制了聚乳酸的发展。人们又开始寻求新的聚乳酸聚合方法，其中包括直接缩聚/固相增黏聚合、溶剂回流脱水聚合、溶液聚合等。 直接缩聚/固相增黏聚合 溶剂回流脱水聚合 溶液聚合 2 聚乳酸纤维的制备 纺制聚乳酸纤维所采用的聚合物原料是纺丝级聚L-乳酸切片。聚L-乳酸（PLLA）的纺丝可采用干纺和熔纺来实现。溶液纺丝采用的二氯甲烷、三氯甲烷或甲苯等溶剂有毒，而且溶剂回收困难，纺丝环境恶劣，工艺较为复杂，最终产品成本较高，从而其应用受到限制，到目前为止尚未见商业化生产报道。另一方面，熔融纺丝法生产聚乳酸纤维的工艺和设备正在不断地改进和完善，已成为乳酸纺丝成形加工的主流，各种用于生产涤纶的现行熔融纺丝工艺（高速纺丝一步法，纺丝-拉伸二步法）都可采用 聚乳酸熔融纺丝采用的是与涤纶相似的设备和工艺流程，具体如下： 熔融纺丝法生产聚乳酸纤维目前已进入商品化生产阶段。日本钟纺聚乳酸纤维年产量已达到700 t。尤尼吉卡（Unitika）使用美国CDP公司的聚乳酸，通过熔融纺丝技术，成功地纺制了聚乳酸纤维、薄膜和纺粘非织造布Terramac，目前年产量已达1.6万t（薄膜1万t，纤维5 000 t，纺粘非织造布1 000 t）；纤维品种包括单丝、复丝和短纤维（常规型和皮芯复合型），纺粘非织造布包括常规型、皮芯复合型。 美国CDP积极联合日本与欧洲公司共同开展纺丝及下游产品加工与市场开拓工作，取得不少成果，并于2003年1月发布了聚乳酸纤维的品牌名称Ingeo。此外，日本伊藤忠（Itochu）、中国台湾远纺、美国Unify以及日本东丽（Toray），也都参与了和CDP的共同开发。法国Fiherweb等也已研制出聚乳酸纤维及制品。 相比之下，国内研制聚乳酸纤维的时间相对较晚。国内研制聚乳酸纤维的有东华大学、华南理工大学、上海市合成纤维研究所等。 东华大学2002年承担了“聚乳酸的合成方法及纤维制备工艺”课题研究，并建成了一条包括熔体制备、纺丝和热拉伸的试验线，进行了采用二步法（第一步熔融挤出，第二步热拉伸）生产聚乳酸的试验，并确定了各工序的最佳工艺参数，形成了聚乳酸纤维连续生产（包括原料准备、熔体制备和成形工艺等）的关键技术。经中国化纤工业协会化纤产品检测中心测定，制备的拉伸纤维断裂强度达4.0 cN/dtex，拉伸模量达62.3 cN/dtex，断裂伸长为31%；经国家教育部东华大学纺织检测中心测定，热定型纤维断裂强度达3.79 cN/dtex，拉伸模量达51.3 cN/dtex，断裂伸长为23.5%；达到了国际先进水平。该项目2003年7月通过了中国石化集团公司的技术鉴定。 上海市合成纤维研究所于2005年底开始采用二步法生产技术试制聚乳酸短纤维。经过半年多的努力，最终在中试生产线上成功生产出了纤度1.9～2.2 dtex、强度3.5～4.5 cN/dtex、伸长38%～45%、卷曲度10%～12%的短纤维。 由于聚乳酸的分子结构中存在酯键，而高温时酯键的水解又是高聚物降解的主要方式之一，所以，在纺丝前，必须对切片进行干燥，使切片的含水率达到纺丝的要求（一般为10 除了溶液纺丝、熔融纺丝外，人们开始使用静电纺丝的方法制备聚乳酸超细纤维。将聚乳酸加入二氯甲烷溶液中，形成纺丝液。纺丝液注入注射器中并固定在注射泵上，喷丝口与高压电源阳极输出端相连，金属接收屏与阴极输出端相连，以便在高分子溶液上施加高压静电场，通电后，可以在接收屏上收到超细纤维。但由于纤维很难分散，目前一般用此法生产无纺毡。 3