伏安和极谱分析课件.pptxVIP

伏安和极谱分析 Voltammetric analysis;§15.1 基本概念;§15.2 液相传质过程;在电解池中，上述三种传质过程总是同时发生的。然而，在一定条件下起主要作用的往往只有其中的一种或两种。 （1）即使不搅拌溶液，在离电极表面较远处对流速度的数值往往比电极附近的大几个数量级，因而扩散和电迁传质作用可以忽略不计； （2）在电极表面附近的薄层液体中，对流速度却一般很小，因而起主要作用的是扩散及电迁传质过程； （3）如果溶液中除参加电极反应的粒子外还存在大量不参加电极反应的“惰性电解质”，则粒子的电迁速度将大大减小。在这种情况下，可以认为电极表面附近薄层液体中仅存在扩散传质过程。这就是伏安和极谱需要的研究条件。 ;Fick第一定律(Ficks First Law)： 适用于扩散通量不随时间改变的稳态扩散(Steady-state Diffusion) 其中，J 为扩散通量(Diffusion flux)，定义为单???时间内垂直通过单位横断面积的质量；D为扩散系数(Diffusion coefficient)， ?C/?x为浓度梯度(Concentration gradient);线性扩散传质;§15.3 扩散电流理论;;E1;E2;E1-2;§15.3.2 单电位阶跃的电流随时间的变化;§15.3.3 伏安曲线（多电位阶跃）：电流-电压变化曲线;扩散电流（定