绿色催化剂介绍.ppt

Si O Si O O Si O Al O Si O O O Si O Si － 2、复合氧化物 pauling 观点 四面体 AlO45- 比 SiO44- 多一个负电荷，质子中和形成 B 酸中心 H+ OH L 酸中心 硅酸铝（SiO2-Al2O3） Si O Si O O Si O Al O Si O O O Si O Si －H2O ＋H2O B 酸中心 三价 Al 同晶取代氧化硅晶格中的四价 Si ，即正常六配位的 Al 被强制承担四配位结构，因此 Al 配位不饱和。暴露在表面配位不饱和的 Al 形成 L 酸中心 单独的 SiO2 或 Al2O3 酸性较弱，但形成复合氧化物后，酸性显著增强 第二十九页，共五十九页，2022年，8月28日 Tanabe（田部浩三）观点 主要观点 二元氧化物产生酸性是由于其结构中有过剩的负电荷或正电荷。正电荷过剩，显 L 酸性；负电荷过剩，显 B 酸性 两个假设 金属离子的配位数保持不变（复合氧化物中两种正电荷元素的配位数 ＝ 它们在各自单一氧化物中的配位数） 氧离子的配位数与主体氧化物相同（复合氧化物中所有负电荷元素的配位数 ＝ 主组分氧化物的负电荷元素的配位数） 例：TiO2 占多数的 TiO2-SiO2 中, Ti 配位数 6 ; Si 配位数 4 ; O 配位数 3 SiO2 占多数的 SiO2-TiO2中, Ti 配位数 6 ; Si 配位数 4 ; O 配位数 2 O O O Ti O O O O O Si O O TiO2 SiO2 第三十页，共五十九页，2022年，8月28日 TiO2为主 元素 配位数 电荷 每个键中的电荷 Si 4 4 4/4 Ti 6 4 4/6 O 3 -2 -2/3 SiO4 所有键的剩余电荷： (4/4 – 2/3) ? 4 = 1/3 ? 4 = 4/3 正电荷过剩， Si 原子上形成 L 酸中心 O O O O Ti O Si O O O O 元素 配位数 电荷 每个键中的电荷 Si 4 4 4/4 Ti 6 4 4/6 O 2 -2 -2/2 TiO6 所有键的剩余电荷： (4/6 – 2/2) ? 6 = -1/3 ? 6 = -2 负电荷过剩， Ti 原子上形成 B 酸中心 O O O O Si O Ti O O O O SiO2为主 － 第三十一页，共五十九页，2022年，8月28日 二元氧化物 a = V/C Tanabe预测 实验结果 正确性 二元氧化物 a = V/C Tanabe预测 实验结果 正确性 1 2 a1 a2 1 2 a1 a2 Al2O3 - MgO 3 / 6 2 / 6 ○ ○ ? TiO2 - CuO 4 / 6 2 / 4 ○ ○ ? TiO2 - MgO 2 / 6 ○ ○ ? Al2O3 - B2O3 3 / 3 ○ ○ ? TiO2 - ZnO 2 / 4 ○ ○ ? Al2O3 - ZrO2 4 / 8 ? ○ × TiO2 - CdO 2 / 6 ○ ○ ? Al2O3 - Sb2O3 3 / 6 ? ? ? TiO2 - Al2O3 3 / 6 ○ ○ ? Al2O3 - Bi2O3 3 / 6 ? ? ? TiO2 - SiO2 4 / 4 ○ ○ ? SiO2 - BeO 4 / 4 2 / 4 ○ ○