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神污染土壤的危害与修复技术研究
摘要 本文简要的论述了土壤中As污染的主要来源,土壤中砷及其化合物对 生物和人类的危害,探讨了土壤砷污染的不同修复技术研究现状及特点。最后展 望了 As污染土壤生物挥发研究的未来。
关键词 砷污染土壤修复技术
引言
神(As)是亲S元素,在地壳中以硫砷矿(雌黄As2S3,雄黄As4S4,砷 硫铁矿FeAsS)存在或者伴生于Cu、Pb、Zn等硫化物。由于As在许多行业 的广为应用,通过开采、加工、使用、废弃等过程使其大量残留到土壤中,造成 世界范围内土壤中As污染普遍存在[1-2]。据统计,目前世界上有19个国家 发生较大区域的砷污染。在孟加拉国、印度的西孟加拉邦、阿根廷和越南,由于 地下水污染导致3900万以上的人口受到不同程度的砷毒害,700万人口受到 严重伤害[3-4],由于饮用高砷井水,在我国的内蒙古、山西、新疆等地居民发生了 不同程度的砷中毒,导致皮肤病理损害[5-6]。.随着工农业的发展和含砷化学物质 的不断应用,砷污染已成为一个世界性的严重问题。土壤、大气和水体中的砷 污染也正危胁着作物生产和人类的健康。因此,研究砷的污染和修复技术具有 重要的现实意义,减少或者消除砷的污染和毒害也是一个亟待解决的重要课题。 本文就土壤中As污染的来源和土壤中砷及其化合物污染对生物和人类的危害, 探讨了土壤砷污染的不同修复技术研究。
1 土壤砷污染的来源
土壤中As的本底主要来源于成土母质,其浓度大小和分布由成土过程的环 境因素所决定;虽然相对于成土母质有了明显的富集,但一般不会超过15 mg/kg (除一些特殊的富As地区外)[7-8]。造成土壤污染的高浓度As主要来源:来自 于大气中的砷:大气中的重金属含量变化对土壤中砷含量具有明显的影响。比利 时每年从大气进入土壤中的砷为15g/ha[9]。在湖南省石门县雄黄矿附近的3个 村调查发现,土壤含石申量为84?296mg/kg[10],超过我国一级土壤环境质量标 准(15mg/kg)的6?19倍。在我国贵州省某些地区,煤中砷含量高达100? 9000mg/kg[ii]。煤的燃烧可向大气中排放大量的砷,煤炭中含As 2?82 mg/kg, 但褐煤中可高达1500 mg/kg, 一方面它们在露天堆放中会直接释放一部分到大气 中;另一方面在使用中产生As污染,如火电厂燃煤产生的飞灰和灰渣中含有 大量的As,特别是粒径较小的飞灰[12-14]。随农药和化肥进入土壤中的砷:砷化 物曾经或正被广泛用于农业中做杀虫剂、消毒液、杀菌剂和除草剂;另外一些化 肥中也含有一定量的As。无机砷化物被用作广谱的土壤杀菌剂和除草剂,由于 难降解和毒性,现已被有机As除草剂如甲基胛酸取代,虽然它们对哺乳动物毒 性较少,但能在土壤中持久存在并且可为植物所利用[15]。在农业地区,特别是 在西方国家的家庭园林中由于经常施用含砷农药,使得土壤中砷的残留量明显 增加,个别情况下土壤砷含量达到112mg/kg[9]。据估计[16]在美国新泽西州, 1900?1980年,大约有6840t的砷以农药的形式进入土壤中,未施过含砷农 药的土壤砷含量极少超过10mg/kg,而重复施用含砷农药的土壤,砷含量可高 达2000mg/kg以上。磷肥中砷含量一般在20?50mg/kg,高的可达几百 mg/kg[17],若长期大量施用可使土壤中的砷不断积累,造成土壤砷严重污染。随 污水进入土壤中的砷:砷化物可作为某些工业生产中的添加剂、脱毛剂、防腐剂、 脱色剂,在生产过程中砷主要以废水形式向环境中释放,亚砷酸钠曾被用来作 为动物皮毛处理的杀虫剂,使用后的废弃液排放到土地上,可造成表层土和亚表 层土分别高达435和1010 mg/kg的污染[18]
2土壤中砷对植物和人类的危害
2.1 土壤中砷的价态和形态
As 主要有-3、0、+3、+5 等 4 种价态,形成 AsO2-、AsO43-、HAsO42-、 H2AsO3这四种形态[19Y。],以及硫化物、甲基化的As化合物等。砷在土壤中的 存在形态决定着砷对生物的有效性和毒性[21]. 土壤中砷以无机态为主,而无机 态砷又以As ( V)为主,土壤中的As ( V)和 As (III)之间可以通过氧化-还原 反应而发生价态转变,二者之间保持动态平衡[22-23 ].进入土壤的砷,通过径流 机械作用、物理化学作用和生物作用,部分水溶性砷和粘土颗粒吸附砷随径流
进入水体;但是绝大部分砷通过吸附-沉淀、离子交换、络合、氧化还原反应 等作用滞留在土壤中[24 ]。
2.2砷及其化合物对植物的危害
砷是植物强烈累积的元素,同时砷是生物生长过程中的有害元素。由于土壤 中含有砷,所以植物生长过程中都吸收了一定数量的砷。砷对作物毒害的外观症 状十分明显,表现为根条数减少,根系发褐、
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