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硅酸盐纳米复合材料 【摘要】：近年来聚合物纳米复合材料的研究发展相当迅速，不论是从学术角度 考虑，还是从工业化生产出发，都已引起人们广泛关注。人们也对蒙脱土的有机 改性进行了大量的研究。近几十年以来，高聚物材料普遍使用，但它们的易燃性 却给人们的生活和生产带来了巨大的隐患。因而，阻燃高聚物材料的开发和应用 成为必然趋势。 【关键词】：硅酸盐；复合材料 近年来聚合物纳米复合材料的研究发展相当迅速，不论是从学术角度考 虑，还是从工业化生产出发，都已引起人们广泛关注。纳米复合材料的概念最早 于1984年提出的，它是指两相或多相的混合物中至少有一相的一维尺度小于100 纳米量级的复合材料。纳米复合材料不但能加强材料自身的一些性能，而且能赋 予材料一些新的功能，如阻燃、抗菌、耐辐射、磁性等。因此近10年来，纳米 复合材料成了材料科学家研究的热点。 1987年日本丰田研究发展中心率先报道通过单体插层原位聚合法成功制 备尼龙层状硅酸盐纳米复合材料的方法，使纳米复合材料的热变形温度较纯尼龙 大幅度提高，同时阻隔性能和力学性能均有不同程度的提高。随着研究的进一步 深入和扩展，国内外报道的已取得一定进展的层状纳米复合聚合物基体甚多，这 些纳米复合材料都在不同性能方面取得了不同程度的改善，其优异的综合性能更 是引起人们的关注。其中，绝大多数的聚合物/纳米复合材料的性能研究主要是 针对复合材料的热稳定性、阻隔性能、力学性能、降解性能以及一些其它的特殊 性能。尤其引人注目的是当材料中无机物组分质量含量仅为3%?10%时，由于 材料中分散的纳米粒子而表现出独特的效应，使其具有常规聚合物/填料复合材 料无法比拟的优点，如密度小、机械强度高、吸气性和透气性低等，而且这类材 料的耐热性和阻燃性也大为提高。 用于制备聚合物/层状硅酸盐复合材料的常用的粘土属于同一个硅酸盐大家 族。它们的晶体结构包含由两个硅氧四面体和一个铝氧或镁氧八面体构成的片 层。片层厚约1nm,长宽30nm到数微米不等，有些特殊的层状硅酸盐甚至更大。 这些片层规则地层叠在一起。片层中存在部分同位置换(如A13+被Mg2+或Fe2+ 置换,Mg2+被Li+置换)，导致片层带负电，片层所带负电荷由片层间隙中的金属阳 子来平衡。最常用的层状硅酸盐是具有不同化学组成的蒙脱土。这类粘土具有适 中的离子交换容量(80-120mequiv/10g)和层状结构。这些粘土只和聚环氧乙烷、 聚乙烯醇之类的亲水聚合物相容。为了改进与其它聚合物的相容性，人们必须改 变蒙脱土的表面性质,使其由亲水变为亲油。通常，可通过与阳离子型表面活性剂 发生离子交换反应来实现这一目标，这些阳离子型表面活性剂包括伯、仲、叔、 季铵盐和烷基膦盐。烷基铵和烷基膦离子在有机化硅酸盐中的作用就是降低硅酸 盐片层的表面能、增加其与聚合物的亲和性、增加片层间距。人们可以计算出,Na+ 密度为0.7Na+/nm2的钠蒙脱土发生离子交换后，相当于每个片层吸附了约7000 个烷基铵离子（片层面积约100*100nm2），活性表面积约700-900m2.g-1。这个结果 表明有机粘土片层表面是凹凸不平的。片层表面羟基浓度可以通过三乙基铝滴定 来确定。假设羟基随机地分布在片层侧面，可以计算出Si-OH密度为5Si-OH/nm2, 也就是说每个片层侧面（侧面积约1*100nm2）有500个羟基［6］。亲油-亲水平衡是 有机粘土片层能否均匀地分散于聚合物基体中的关键。另外，烷基铵或烷基膦离 子能提供一些能与聚合物反应或引发单体聚合的官能团，这种反应能提高硅酸盐 片层与聚合物间的界面强度。 近年来人们也对蒙脱土的有机改性进行了大量的研究。常用于蒙脱土的有机 插层改性剂有：有机胺、酰胺类化合物，长碳链的有机阳离子化合物有烷基季铵 盐、季漫盐、毗啶类衍生物和其它阳离子型表面活性剂等。另外，两性表面活性 剂在乳液聚合生成纳米复合物中的应用也取得了一定的进展。近几年人们开发了 一些含特殊官能团的表面活性剂。有人合成了含有双键官能团与不含双键官能团 的十六烷基季铵盐，发现插层剂是否含有双键官能团对复合材料是形成剥离型还 是插层型结构起一定的作用。其中，系统地对不同结构的烷基铵盐作为插层剂对 钠基蒙脱土进行有机改性后与尼龙熔融混炼得到的纳米复合材料的形态和特性 进行了细致的研究工作。 关于层状硅酸盐纳米复合材料热稳定性得到提高的解释有多种。有人认为是 由于纳米复合材料的化学结构发生了改变,而使分子热运动处在了一个受限体系 当中（限制在硅酸盐片层中），所以热稳定性增加。也有人认为热稳定性增加是由于 黏土纳米材料特殊结构表现出来的良好的阻隔性能，减缓了外界氧气等气体进入 基体，同时，也降低了材料在降解时的小分子的降解产物向外界扩散的速度，而且 分子链段限制在粘土片层之间,其热运