硫化物的脱除.docxVIP

合肥学院 Hefei University 系别 化学与材料工程系 课程名称无机化工工艺学 专业 化学工程与工艺 班级 12级化工 姓名 学号 硫化物的脱除 摘要：半水煤气中，因煤的种类不同而含有数量不等的硫化物。这些硫化 物对含合成氨生产有着严重危害，必须首先予以除去，以保证后工段工作顺利进 行。在合成氨生产中，要求经过脱硫后的半水煤气中H2S含量在0. 07g. m3 （标） 以下，碳化气中H2S含量在0.01g/m3（标）以下。脱硫方法很多，可分为干法和湿 法两大类，其中湿式氧化法脱硫多用于半水煤气和变换气的一次脱硫，而干法脱 硫多用于变换气脱硫和碳化气的精脱硫。 作者单位：合肥学院化学与材料工程系 关键词：原料气；湿法脱硫；干法脱硫；催化剂 Abstrct: Keywords: 正文：原料气中的硫化物：主要是硫化氢，其次是二硫化碳（CS2）、硫氧化 碳（COS）、硫醇（RSH）、硫懿（RSR9和嚏吩（C4H4S）等有机硫。脱硫的方法: 根据硫化物的含量、种类和要求的净化度、技术条件和经济性，可选用一种或多 种脱硫方法来进行脱硫。按脱硫剂状态来分，有干法、湿法两大类。 湿法脱硫：化学吸收法、物理吸收法和物理化学吸收法。湿法脱硫具有吸收 速率快，生产强度大，脱硫过程连续，溶液易再生，硫磺可回收等特点，适用于 硫化氢含量较高，净化度要求不太高的场合。 （一）概述： 1、 优点：（1）脱硫剂是便于输送的液体物料；且再生简单，可循环使用（2） 脱硫剂可以再生并能回收富有价值的化工原料硫磺；（3）湿法脱硫吸收速度快， 硫容大，适合脱除气体中的高硫。 2、 分类：化学吸收法、物理吸收法和物理化学吸收法。物理法是利用脱硫 剂对原料气中硫化物的物理溶解作用将其吸收，如低温甲醇法。化学法是利用了 碱性溶液吸收酸性气体的原理吸收硫化氢，如氨水液相催化法。物理化学法是指 脱硫剂对硫化物的吸收既有物理溶解乂有化学反应。如环丁砚烷基醇胺法。 3、直接氧化法脱硫：氧化态的催化剂将硫化氢氧化为单质硫，其自身是还 原态。还原态的催化剂在再生时被空气中的氧氧化后恢复氧化能力，如此循环使 用。此过程可表示为： 载氧体（氧化态）+硫化氢二载氧体（还原态）+S I 载氧体（还原态）+1/202 （空气）二载氧体（氧化态）+H20 4、催化剂的选择 选择适宜的催化剂是湿式氧化法的关键。这种催化剂必须既能氧化硫化氢， 乂能被空气中的氧所氧化。 选择原则：（1）必须能满足特定工艺对脱硫要求的净化度。 （2）硫容量大 所谓硫容量（简称硫容）是指脱硫过程中，单位溶液体 积所吸收H2S的净值（△、），单位为mg/L。当脱硫负荷一定时，它与脱硫溶液 量有如下关系： 乙=U（gH、s —g %s）/里xlOOOnf /力 式中V——气体（标准状况下）流量,N/h ； g佻s，gp-—分别为脱 硫塔进口、出口气体（标准状况下）中的硫化物含量，1丑3/力。 由公式可以看出来，硫容值越大，所需脱硫溶液量越少，脱硫及再生泵的 运转电费也越少。 （3） 脱硫剂活性好，容易再生，且消耗定额低。 （4） 不易发生硫堵。 （5） 脱硫剂价廉易得。 （6） 无毒性、无污染或污染小。 （二）湿法氧化还原脱硫的原理 在我国中小化肥厂湿法脱硫中，氧化还原法占优势，其中以醍-氢醍型脱硫 剂最普遍。用Q代表醍态（氧化态）催化剂，用H2Q代表酚态（还原态）催化剂。 H2S被氧化过程表示为 H2Sr2e + 2H++S Q + 2H++2erH2Q Eg = +啰也名 EQ/HzQ =电诳+啰1g岑? Ec =0.40 IV o2/oir 当氧化反应达平衡时: E%h s - E：hh o = + 籍（lg ——啰也也室）=0.0295 1g 里以 S/H?S Q/H2Q 2 ° aH2S 2 ° aH2Q ° aQ aH2S 根据实验，欲使反应进行完全，必须满足 “%” N100的条件， g aQaH2S 且 ^S/H2S =°? 141V。 E^/HO =0.059 + 0.141 = 0.2V 可见，氧化态的催化剂的标准电极电位只有大于0.2V,才能将硫化氢氧化 为单质硫，0.2V是其下限。 至于脱硫剂的上限值，因还原态的氢醍必须用空气将其再生氧化成醍态才 能重复使用。显然空气中氧的电极电位应大于醍的电极电位，故其上限值可按再 生时空气中氧的氧化还原电极电位来求得。 酚态（还原态）催化剂H2Q被氧化过程表示为： H2QrQ+2H++2e 02 + 2H20+4er40H- r _ FO 0.059 E / =E\ +呼 Eq!hzq - Eq/hzq + —W OjOH- O:/OH- 4 6 / 上 OH 乂因：[OH-] = ^ = g Eq/°h- =E，g + 罕也岂。?0591gl