SHT 1759-2007用凝胶渗透色谱法测定溶液聚合物分子量分布.pdf

ICS 83. 060E 35SH中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 1759—2007用凝胶渗透色谱法测定溶液聚合物分子量分布Determination of the molecular -- mass distribution of solutionpolymers by gel permeation chromatography(IS0 11344 : 2004, IDT)2008-01-01 实施2007-08-01 发布中华人民共和国国家发展和改革委员会发布 SH/T 1759 —2007目次前言范围1 2规范性引用文件3原理4通则5试剂和材料6仪器.分析条件78分析步骤9结果的表述10精密度(仅适用于仪器软件法）11实验报告附录A(资料性附录）用仪器软件计算分子量参数附录 B(资料性附录)人工方法计算分子量参数+附录 C(资料性附录)用自动方法（软件)和人工方法计算结果的比较附录 D(资料性附录)精密度结果使用指南·15 前言本标准等同采用国际标准ISO11344：2004《合成生胶——用凝胶渗透色谱法测定溶液聚合物分子量分布》（英文版）。本标准等同翻译 ISO 11344：2004。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会归口（SAC/TC35/SC 6)。本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司石油化工研究院。本标准主要起草人：王进、汤妍雯、姚自余、吴毅。Ⅱ SH/T 1759 —2007用凝胶渗透色谱法测定溶液聚合物分子量分布警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了溶液聚合物分子量（用聚苯乙烯表示）及其分子量分布的测定方法。本标准适用于可完全溶解于四氢喃(THF)的、分子量范围为5×103~1×10°的溶液聚合物。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T14838—1993橡胶与橡胶制品——试验方法标准精密度的确定（eqvIS0/TR9272：1986）3原理基于聚合物的分子尺寸不同，可将聚合物的分子组分在凝胶渗透柱中进行分离。已知量的聚合物稀释溶液被注射入溶剂流中，该溶剂流可携带其以平稳的速率通过凝胶渗透色谱柱。使用合适的检测器测定溶剂流中已分离的分子组分浓度。通过使用校正曲线，由保留时间和对应的浓度测定所分析试样的数均分子量（M.）和重均分子量（M.）。4通则4.1凝胶渗透色谱（GPC），通常也叫尺寸排斥色谱（SEC），它是基于聚合物分子尺寸，使聚合物的不同组分分离开的一种特殊的液相色谱。4.2聚合物的分子不是由具有相同分子量的分子组成，而是由具有不同分子量的组分按一定分布组成。因此，通常的分子量概念并不适用于聚合物材料。取而代之的是测定表1中所列的不同平均分子量。表1 不同分子量的定义- Z(N,m)/(N,m))重均分子量（M）-Z(A,N:)/ZA: =z(mn.)/En:数均分子量（M）= ZA,/Z(A;/M.)-z(N,m )/z(N,m))Z均分子量（M,）=Z(A,M )/E(A,M,)峰分子量(M,)最高峰值处的分子量式中:N;一—分子量为 M,的分子数;-对应于分子量M,的时间切片面积。A:1 SH/T 1759 - 2007在测定聚合物特性时，分子量分布是一项重要的参数。它可以用聚合物分散度 D表征，由下式给出：D = M/M注：聚合物通常由具有一案分学施重的大分子构成，即使是单分散聚苯乙烯，与分散度值为1.0的具有单。随着聚合物分子量分布范围的增大，分散度也会增大。分子量的纯物质相比，之的妖欺性为1.:5试剂和材料析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离亲水或相当纯度的水。除非另有规A5.1 四氢呋喃(THF)溶剂，分析纯。注：应备有大量的7HF，免频繁补给。由于新溶剂的加人会引起溶人的空气廖溶解案质发生量的改变，从而导致折光指数发生辑大的变化，并且保留时间也受到影响。泵头的气泡使泵入的溶剂量减少（使保留体积和保留果靠泡的体积达到极限值，会造成泵阻塞。加入新溶剂后，基线稳定需 2h～3h。时间出错），THF 溶液(保留时间内标物)：将250μ邻三氯苯稀释在 1L THF5.2邻苯的+5. 3聚苯乙烯标样组（最少10个），分子量在5×10°~11×10°范围内（取决于样品子量），且要求分很窄（D1.10）。（此类标样的例子见表）表 2聚