分子重排反应.pptVIP

* * 分子重排反应 * 第一页，共十页，2022年，8月28日 7.1 重排反应的定义及分类 在有些反应中，原子或基团迁移使碳骨架的位置发生变化， 这种反应称为重排反应 * 第二页，共十页，2022年，8月28日 7.1.1 分子内重排及分子间重排 分子内重排反应发生于反应物分子内部，在反应过程中，迁移基团 只是从分子的一部分转移到另一部分，但始终没有脱离开反应物分 子而裂解下来。 分子间重排反应中，迁移基团先与反应物分子中的迁移始点脱离， 然后与分子中的迁移终点结合。 * 第三页，共十页，2022年，8月28日 7.1.2 按反应历程分类 根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质可将重排反应分为 亲核重排、亲电重排和自由基重排。 亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电子的迁移终点。 亲电重排是迁移基团不带电子向富电子的迁移终点转移。 自由基重排是带着一个电子的迁移。 * 第四页，共十页，2022年，8月28日 7.2 亲核重排 7.2.1 瓦格奈尔-梅尔外英（Wager-Meerwein）重排 当醇羟基的碳原子与三级碳或二级碳原子相连时，在酸催化的脱水反应中， 常常会发生重排反应，称为Wager-Meerwein重排。 * 第五页，共十页，2022年，8月28日 7.2.2 频哪醇（Pinacol）重排 哪一个羟基质子化离去，取决于碳正离子的稳定性； 通常能提供电子，稳定正电荷较多的基团优先迁移。 * 第六页，共十页，2022年，8月28日 7.2.3 Wolff重排和Hofmann重排 Wolff Rearrangement Hofmann Rearrangement 迁移基团如果是手性的，迁移前后其构型保持不变。 * 第七页，共十页，2022年，8月28日 * *