多原子分子的结构和性质.pptVIP

上一内容 下一内容 主目录 休克尔分子轨道法 (HMO) ? 分子图：把共轭分子由HMO法求得的电荷密度、键级、自由价都标在一张分子结构图上，即为分子图。 如丁二烯的分子图： 电荷密度 键级 自由价 上一内容 下一内容 主目录 休克尔分子轨道法 (HMO) ⑥ 讨论 ? 离域可降低体系的能量 可知：2?H1 ?H2 上一内容 下一内容 主目录 休克尔分子轨道法 (HMO) 丁二烯?电子总能量： 若存在定域丁二烯，即两个?键电子键无相互作用，可看做是两个孤立的乙烯?键。4个?电子总能量： 离域使体系的能量降低了0.48? 上一内容 下一内容 主目录 休克尔分子轨道法 (HMO) ? 丁二烯的顺、反异构体之间不能自由旋转： 从计算的键级看，P23=0.448，具有双键成分，不能自由旋转。 ? 丁二烯的键长实验数值： R(1,2)=R(3,4) =1.344? 1.33? R(2,3) =1.468? 1.54? 键长平均化 上一内容 下一内容 主目录 休克尔分子轨道法 (HMO) ? 丁二烯具有1，4加成的化学反应性能： 因为C1和C4的自由价为0.836，明显大于C2和C3的0.388，故为1,4加成。自由价反映了原子的剩余成键能力 上一内容 下一内容