第三章 水溶液化学.pptVIP

缓冲作用原理 加入少量强碱： ceq( H+ )的大小取决于ceq( HAc ) / ceq(Ac- )的比值。 较大量 少量 较大量 HAc(aq) ? H+(aq) + Ac￣(aq) 例如：在HAc—NaAc混合溶液中 OH￣(aq) + HAc (aq) ? H2O(l) + Ac￣(aq) ceq(H+) = ceq(Ac￣ ) Ka ? ceq(HAc ) 当达到新平衡时，c(Ac–)略有增加， c(HAc)略有减少， ceq( HAc ) / ceq(Ac- )变化不大，因此溶液的ceq(H+) 或pH基本不变。 缓冲作用原理 加入少量强酸： H+(aq) + Ac￣(aq) ? HAc( aq) 当达到新平衡时，c(Ac–)略有减少， c(HAc)略有增加， ceq( HAc ) / ceq(Ac- )变化不大，因此溶液的ceq(H+) 或pH基本不变。 缓冲对：组成缓冲溶液的一对共轭酸碱。 2￣ ￣ 如 HAc—Ac￣ 、 NH4+—NH3、H2PO4—HPO4 、 H2CO3—NaHCO3 。 缓冲能力是有限的，只允许少量酸碱。 缓冲溶液pH计算 缓冲溶液的pH： 缓冲溶液 共轭酸 ? 共轭碱 + H+ ceq(H+) = ceq(共轭碱 ) Ka ? ceq(共轭酸 ) Ka = ceq(共轭酸) ceq(H+) ? ceq(共轭碱 ) ∴缓冲溶液pH决定于Ka和(ceq共轭酸/ceq共轭碱)两个因素。 pH = pKa – lg ceq(共轭碱) ceq(共轭酸 ) – lgKa 缓冲溶液公式 P117 14 缓冲溶液pH计算 解：50.00cm3缓冲溶液中加入盐酸后总体积为50.05 cm3，加入的1.000 mol·dm￣3盐酸由于稀释，浓度变为： 由于加入的H+的量相对于溶液中Acˉ的量而言很小，可认为加入的H+完全与Acˉ结合成HAc分子。于是 c(HAc) = (0.1000 + 0.001)mol ·dm￣3 = 0.101 mol ·dm￣3, c(Acˉ) = (0.1000 – 0.001)mol ·dm￣3 = 0.099 mol ·dm￣3 例：已知若在 50.00 cm3 含有 0.1000 mol·dm￣3的HAc 和0.1000 mol·dm￣3 NaAc缓冲液中，加入0.050 cm3 1.000 mol·dm￣3 盐酸，求其pH。 缓冲溶液pH计算 思考：缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关？ 缓冲能力主要与以下因素有关： 缓冲溶液中共轭酸的pKa值：缓冲溶液的pH在其pKa值附近时，缓冲能力最大。 缓冲对的浓度：缓冲对的浓度均较大时，缓冲能力较大。 缓冲对的浓度比: 为1:1或相近(0.1~10)时,缓冲能力较大。 (2) 缓冲溶液的应用和选择 应用：在工业、农业、生物学等方面 选择： ① 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应； ② pKa尽可能接近所需溶液的pH值； 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 应选择的缓冲组分 pH = 5 HAc — NaAc pKa = 4.74 pH = 7 NaH2PO4—Na2HPO4 pKa = 7.21 pH = 9 NH3·H2O—NH4Cl pKa = 9.26 pH = 10 NaHCO3—Na2CO3 pKa2 = 10.33 pH = 12 Na2HPO4—Na3PO4 pKa = 12.35 ③ 若pKa与所需pH不相等，调整 ceq(共轭酸 ) ceq(共轭碱 ) 的比值(通常由10:1~1:10)，达到所需pH。 ④ 缓冲对中任意一种物质的浓度过少都会使溶液丧失缓冲能力。 P114 13、14、15 (2) 缓冲溶液的应用和选择 例： 要配制10cm3 pH=5的HAc-NaAc缓冲液，问需浓度为1.0 mol·dm-3的HAc和NaAc溶液各多少毫升？ 由于两者浓度相同，因此只需体积比和总体积满足： V(HAc)/V(NaAc)=0.562 又V(HAc) + V(NaAc) = 10cm3 因