聚偏氯乙烯结构性能加工及应用.pdfVIP

2009.6.1 聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用 聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用 摘要：介绍了PVDCPVDC的结构和各种性能，尤其是作为食品包装材料时的高阻隔性、热 收缩性、高温蒸煮性；PVDC膜的几种主要制作方法。简单分析了PVDC在食品包装中 的应用，指出其发展前景 。 关键词：关键词：PVDC 结构性能 加工改性 应用 １．聚偏氯乙烯简介 聚偏氯乙烯（PVDC）树脂，即聚偏氯二乙烯树脂，又称氯偏树脂，纱纶树脂。 PVDC的均聚物树脂由于氯含量高和结晶度高，因此熔融温度高、熔融时间长，一般 在175℃的条件下完全熔融需5～10 rain。其熔融和分解温度十分接近，熔体粘度大， 流动性差；受热易降解，加工周期短；薄膜易变色，热封强度低，弹性性能差。 【1】 因此其加工性能不好，在实际生产中没有应用价值，必须改进其加工性能才能得到 广泛的应用。因此，通常所说通常所说PVDC是指以偏二氯乙烯 （VDC）为主要成分加入其他含 不饱和双键的第二单体（如VC）共聚而成的一类共聚物的统称。PVDC树脂是一种淡 黄色、无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。除具有塑料的一般性能外, 还具有耐 油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能, 同 时还具有优良的印刷性能, 广泛应用于食品、药品、军工等领域。 问世之初主要是加工成薄膜, 二战时期运用在武器、弹药的包装上。世界上第 一次通过实验室聚合获得线性高分子的PVDC 是在1930 年。美国DOW 化学公司首先 将其工业化。由于初期适逢“二战”而主要用于军品包装, 这给PVDC 工业技术蒙上 了一层神秘色彩, 因而成了美国DOW 化学公司多年不解密、不转让的一项工业技术。 50 年代末60 年代初逐渐向食品包装转移, 后又逐步应用于药品包装等领域, 随着 现代包装技术和现代人生活节拍的加快, 微波炉、冰箱的普及, 保鲜膜的用量急剧 增加, 使PVDC 的应用更加普及。这时候先后有多家公司开发出PVDC 产品工业技术, PVDC 才在西方发达国家开始达到大规模的整体发展。到上世纪80 年代中期, PVDC 发展到高峰, 世界PVDC 产能达到17 万吨/ 年, 后来由于聚乙烯醇和双向拉伸尼龙 膜的问世, 同时, 由于有关氯塑料废制品料产生白色污染和焚烧可能产生致癌物质 第 1 页 共 10 页 1 2009.6.1 聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用 二恶英等的争论都使得PVDC 的发展大受影响, 世界PVDC 生产能力一度曾降低到9 万吨/ 年【2】。 特进入90 年代以来，西方一些实力雄厚的跨国公司加大了对偏二氯乙烯其他一 些共聚物的开发和应用工作，如偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸，丙烯腈共 聚等，从而使偏氯乙烯树脂的生产和发展迈入了一个新阶段。随着人们对PVDC的认 识不断的深入以及对食品包装材料性能越来越高的要求，推动了PVDC迅速的发展。 德国，美国等一些西方国家通过对其多次焚烧处理跟踪测定二恶英试验检测都未发 现二恶英发现它很稳定，因为它与灰烬紧密附着而不会产生迁移渗漏 【3】，因此德 国政府还给予PVDC 包装绿色标识绿点这是政府认同的绿色包装。VDC 能与许多种单 体进行共聚,但是目前真正具有商业价值的仅有三种型 :VDC/VC、VDC/ AN 和VDC/ 丙 烯酸酯类共聚物。但随着其加工性能改进技术的不断发展，越来越多的加工性能优 异的改性PVDC树脂被制造出来，使其得到广泛的应用。 ２．聚偏氯乙烯结构和性能 ２.. １ 分子结构 PVDC树脂的分子结构为头尾相连的线性聚合链结构，属于嵌段共聚结构，分子 由 单元构成。PVDC高分子链单位分子中 含有两个氯原子,电负性很强，氯原子和其它分子链中的氢原子结合紧密，形成氢键， 加之链规整度高，对称性强，侧基的空间位阻小，因而极易容易形成结晶结构。由 于侧基团的相互排斥，其主体构象属较为典型的螺旋形，晶体构象属α型单斜晶系 ； 此外，由于热运动使晶系变化，故还有β（六方晶系）型等变态。用比热法对PVDC 树脂进行分析，可发现有两个个明显的热吸收