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有机合成路线设计的巩固与突破 【学习目标】 掌握引入卤素原子、羟基、碳碳双键、碳碳叁键、醛基及羧基等官能团的化学反应，对有机化合物官能团之间的转化形成较全面的认识。 掌握有机合成路线设计的一般程序和方法，能对给出的有机合成路线进行简单地分析和评论 ，并能相应地按要求设计合成路线。 【基础再夯实】有机合成过程中常见官能团的引入、转化和保护 卤原子的引入方法 烃与卤素单质的取代反应。例如： 不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应。例如： 醇与氢卤酸的取代反应。例如： 2．羟基的引入方法 ①烯烃水化生成醇。例如： ②卤代烃在强碱性溶液中水解生成醇。例如： ③醛或酮与氢气加成生成醇。例如： ④酯水解生成醇。例如： 双键的引入方法(1)碳碳双键的引入 ①醇的消去反应引入碳碳双键。例如： ②卤代烃的消去反应引入碳碳双键。例如： ③炔烃与氢气、卤代氢、卤素单质不完全加成(限制物质的量)可得到碳碳双键。例如： (2) 键的引入：醇的催化氧化。例如： 羧基的引入方法 (1)醛被弱氧化剂氧化成酸。例如： (2)醛被氧气氧化成酸。例如： 酯在酸性条件下水解。例如： 含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化。例如： 5．有机物官能团的转化（以下例子写出合成路线，用结构简式表示有机物，用箭 头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。(1)利用官能团的衍生关系进行衍变：如乙醇 →乙醛 →乙酸： (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如由乙醇制备乙二醇： (3)通过某种手段，改变官能团的位置，如由1-氯丙烷制备 2-氯丙烷： 6.有机合成中官能团的保护（以下例子写出合成路线） ①酚羟基的保护：如由对甲基苯酚制备对羟基苯甲酸 ②碳碳双键的保护：如 由丙烯醇制备丙烯酸 基础练 1．（2014 海南卷 18-II 节选)由环已烯通过两步反应制备 1，3-环己二烯的合成路线为: 基础练 2．（2016 全国Ⅲ卷 38 题节选）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应， 成为 Glaser 反应。2R—C≡C—H R—C≡C—C≡C—R+H 2 该反应在研究新型发 光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应制备化合物 E 的一种合成路线： 回答下列问题：（6）写出用 2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 D 的合成路线 【课堂突破】高考信息利用型有机合成路线设计的一般程序和方法 例 1.（2016 全国 1 卷 38 节选）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线： 回答下列问题：（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和 C H 为原料（无机试剂任选）， 2 4 设计制备对苯二甲酸的合成路线： 例 2.（2015 山东卷 34 节选）菠萝酯F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路 CH O 线如下2 ： CHO CH MgBr (CH ) OH ΔCH Δ + CH H 足量 HBr C Mg 2 ①H C CH 2 3 A B OCHCH 催化 干醚 O CH 2 2 ②H＋ 已知： CH CH 2 2 2 Br （1）CAH的结构简CH式为Δ ，A 中CH所含官能团O的名称是 。 2 ①H C （环氧乙 + (CH ) CHO RMgBr 2 2 RCH CH OH Mg O CH CH2 2 KMnO E ②H＋ (CH ) COCH C2 H 2 CH+ （42 ）结合题给信2 息，以溴乙烷4 和D环氧乙烷为原料制备2 12 -丁醇2 ，设计2合成路OH线 Cu.Δ CH H+ 2 （其他试剂任选）。 浓H SO Δ 2 4, F 合成路线流程图示例： CH CH Cl NaOH 溶 CH CH OH CH COOH 3 CH COOCH CH 有机合成路线设计的一般3 程2序和方法Δ总结: 3 2 浓H SO 3 2 3 2 4 【巩固训练】（2016 北京卷 25 题节选）功能高分子 P 的合成路线如下： （1）A 的分子式是 C 7 H ，其结构简式是 。 8 （4）E 的分子式是 C H O 。E 中含有的官能团： 。 6 10 2 已知：2CH 3 CHO 。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线（用结构简式表示 有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。 【综合提升】非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成： 请回答下列问题： 非诺洛芬中的含氧官能团为 和 (填名称)。 反应①中加入的试剂X 的分子式为C H O ，X 8 8 2 在上述