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cao法拉通镍基高温合金的真空感应炉脱氧 氧气作为高温铁的含量存在的，其存在形式为固溶和氧化反应。以固溶态存在的氧对高温合金的性能基本无影响,而氧化物夹杂通常是疲劳裂纹的萌生地及扩展通道,从而影响高温合金的蠕变、持久强度等性能。Jones的研究表明,当氧含量下降到0.005%以下时,高温合金的应力/断裂寿命显著增加,所以降低高温合金中的氧含量是十分必要的。镍基高温合金由于其自身的特点,决定了其熔炼必须采用一些特殊的熔炼方法,如VIM、ESR、VAR、EBCHM法等,其中以VIM法应用最为普遍。而在VIM法中采用CaO坩埚对铁及某些牌号的高温合金的超纯净熔炼已取得了明显的效果。本文讨论在VIM法中采用CaO坩埚超纯净熔炼镍基高温合金过程中氧的变化规律及加C、Al对脱氧的影响。 1 试验和样品过程 熔炼设备为VIM-50/25真空感应熔铸炉。合金成分为:Ni-6Cr-2Mo-6W-5Co。使用的CaO坩埚采用CIP(cold isostatic pressing)工艺成型,其理化指标为CaO85%,SiO21.5%,体积密度≥2.7 g/cm2,气孔率15%,耐火度1 800℃。在Ni、Cr、Mo、W和Co合金原料中的含氧量(质量分数,%)分别为:0.008、0.013、0.038、0.0012和0.014。 在熔炼过程中,每隔一定时间,将合金液注入金属模中取样。试样经切削加工成ue001φ4×40 (mm)棒,在丙酮中进行超声波清洗后,用美国LECO公司生产的TC-436氧氮测定仪测定氧的含量。在低氧量程(0.000 1%～0.05%)范围内,精确度为±0.000 1%,灵敏度为0.000 01%。用W-Re浸入式热电偶测定熔炼温度。 炉子漏气率经校正为1.4×10-2Pa·m3/s,冶炼时真空度保持在0.1 Pa左右。 2 结果与讨论 2.1 不同温度下的coo精炼过程中的氧气变化 2.21 炼焦过程中氧含量的变化 因为碳脱氧为气态产物,不会遗留非金属夹杂,所以在活性元素(如Ti、Al等)加入之前用碳充分脱氧是十分必要的,图2a为在1 500℃加0.02%C精炼时碳和氧的变化情况。图2b为除加0.02%C外,分别再加入0.5%Al和1%Al在1 500℃精炼时碳和氧的变化曲线。从图2a可看出,加入0.02%C后,在与不加C相同的熔化期时间内其氧的含量从0.008 8%可降低到0.001 0%,脱除率可达89%,可见加C后促进了碳氧反应的进行;其后随精炼时间的增加,氧含量不断增加,但碳含量却不断降低。氧含量增加是由于两个方面的原因,一是CaO坩埚吸收的水份在熔炼过程中分解,其中的氧进入金属液体中;二是耐火材料向金属液体中的供氧。图2b表明,在炉料中加入0.02%C后再加入0.5%Al可以使氧的含量进一步降低,加入铝5 min后氧含量从0.001 3%降低到0.000 6%,其后不继续降低;两次加铝时,第一次加入0.5%Al后经过30 min熔炼,氧含量从0.001 3%降低到0.000 5%;第二次加入0.5%Al后,氧含量继续降低,但降低的幅度越来越小,经过60 min的精炼,合金的氧含量降低到0.000 4%。图2c为一次加入0.5%Al后铝含量随时间的变化曲线,可看出铝含量的变化与氧的变化基本同步。 2.3 al2o3和cao过滤器过滤效果 获得超纯净合金的最重要的辅助方法就是过滤,已在实践中获得良好的效果。本实验中采用Al2O3和CaO过滤网分别进行了过滤效果的试验,Al2O3和CaO过滤网的孔隙度均为10ppi。过滤效果见表1。可见,过滤对于氧的脱除有明显的效果,采用Al2O3和CaO过滤网,其氧的过滤脱除率分别为33%和50%。 3 降低氧含量、提高熔化期及温度 (1)采用CaO坩埚较长熔化期有利于脱氧,当熔化期时间从25 min增加到35 min时,其脱氧率从52%增加到75%。 (2)使用CaO坩埚精炼镍基高温合金时,精炼温度为1 500℃较1 600℃有利于脱氧。 (3)加入0.02%C有利于熔化期内氧的脱除,当熔化期时间为35 min时,氧的脱除率可达89%。 (4)加Al可进一步脱氧,加Al后合适的精炼时间为25～30 min,可使氧含量降低至小于0.000 6%。 (5)采用10 ppi的Al2O3和CaO过滤网,可以分别过滤掉33%和50%的全氧含量。 根据合金成分和每种炉料氧的含量,计算出炉料的氧含量为0.008 8%。图1为在1500和1600℃采用CaO坩埚精炼时氧含量的变化情况。可见,在1 500℃熔炼时,从炉料开始熔化到升温至1 500℃开始保温的25 min时间内,合金液体中的氧含量从0.008%降低到0.004 2%;在1 600℃熔炼时,从炉料开始熔化到升温至1 600℃开始保温的35