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连续和脉冲核磁共振
【摘要】:
本实验主要以水中的氢核为主要研究对象,理解掌握核磁共振技术的基本原理以及核磁共振信号的基本测量方法。实验中利用核磁共振谱仪在连续工作方式下观察不同浓度的CuSO溶液的共振信号,并估算样品的横向弛豫时间;同时利用核磁共振仪在脉冲的工作方式下,采用90-180双脉冲自旋回波法测量其横向弛豫时间。两种方法都能观察到核磁共振现象,并且随着CuSO浓度增加,其横向弛豫时间T逐渐减小。
关键词:
连续核磁共振 脉冲核磁共振 横向弛豫时间
一、实验引言:
核磁共振技术(Nuclear Magnetic Resonance,简称NMR)是指具有磁矩的原子核在恒定磁场中由电磁波引起的塞曼能级间的共振跃迁现象,这项技术是1945年布洛赫(Felix Bloch)和铂塞尔(Edward Purcell)分别独立发明的,此方法大大提高了核磁矩的测量精度。核磁共振自发明以来去得了惊人的发展,如今NMR不仅是一种能直接而准确的测量原子核磁矩的方法,而且已成为研究物质微观结构的常用工具,比如,用于研究有机大分子结构,精确测量磁场及固体物质的结构相变等。另外,核磁共振技术不会破坏样品,也不会破坏物质的化学平衡态,所以尤其适用于有机生命体的研究,如今,核磁共振成像技术已经成为检查人体病变方面的有力武器,在生物学、医学、遗传学等领域都有着重要应用。
核磁共振谱仪按射频场施加的方式不同分为连续波谱仪和脉冲波谱仪。前者射频场持续不断的加到样品上,得到的是频率普(波谱);后者射频场以窄脉冲方式加给样品,得到的是时间谱或自由感应衰减信号随时间变化,经傅立叶变换后可转变为频率谱。
本实验以水中的氢核为主要研究对象,利用核磁共振谱仪观察共振的信号。
二、实验原理:
1、核磁共振的量子力学描述
原子核中的质子和中子都具有轨道和自旋角动量,因此,原子核的磁矩应该是质子磁矩和中子磁矩的总和。当原子核处于外磁场B中时,由于核磁矩和外磁场的相互作用使得原子核获得附加能量,即:
E=-== (1)
由此可见,不同磁量子数的原子核获得能量是不同的,这就会使原来简并的磁能级发生分裂,即著名的塞曼分裂,由上式可以知道磁能级在外磁场中的分裂是等间距的,其相邻的两个磁能级间的能量差是: (2)
而能级间的量子力学选择定则为,所以在垂直于B的平面内加一个射频磁场,当其频率为时,处在较低能态的核会吸收电磁辐射的能量跃迁到较高的能态,这就是量子力学意义上的核磁共振。
2、核磁共振的宏观理论
在外磁场中核磁共振磁矩的取向量子化的基础上,布洛赫利用法拉第电磁感应理论,建立了布洛赫方程,用经典力学的观点系统的描述了核磁共振现象。
(1)单个核的拉莫尔进动
具有角动量P和磁矩的粒子在外场B种会受到力矩的作用,其运动方程:,利用,即有: (3)
方程在静电场中的解可知,磁矩在的作用下,绕静电场进动,进动角频率即拉莫尔频率,且与和夹角无关。
除了在z方向加上静磁场外,又在平面内加上一个以变化的磁场,则磁矩对的变化复杂得多,除了绕z轴的进动外,还绕进动。
(2)磁化强度矢量M
单位体积中微观磁矩的矢量和称为磁化强度,用M表示:
(4)
在热平衡时,单位体积中的磁化强度矢量M只有沿着外场方向的分量M,简写作M,当加上转动的磁场时,M=M与垂直的条件自动满足。
(3)弛豫过程
通常把系统由非平衡态恢复到平衡态的过程称为弛豫过程。M的大小的改变,即M的改变会导致系统的能量发生变化,要恢复到最初的M,系统中的粒子就需要与晶格产生相互作用,吸收能量或者经历无辐射跃迁释放能量,这就是所谓的自旋-晶格弛豫,也叫纵向弛豫,其弛豫时间用T表示。M方向的改变,使得M、M的值发生变化,但它们的改变不会导致系统的能量发生改变,而是通过系统的内部磁矩与磁矩之间的能量交换过程,改变磁矩之间的相位相关性,恢复旋进相位的随机分布,从而使其恢复到M= M=0的状态,这种弛豫就是自旋-自旋弛豫,也叫横向弛豫,其弛豫时间用T表示。
三、实验内容:
实验装置:示波器、磁铁、边限振荡器、频率计
连续核磁共振:示波器、磁铁、边限振荡器、频率计
图1、连续核磁信号接线示意图
如图1所示,为连续核磁信号接线示意图。实验主要是由恒定磁场的线圈和与之垂直的射频场B,以及控制和输出显示的装置构成。通过调节好的值,再改变B的频率就能够观察到共振信号。
脉冲核磁共振:双踪示波器、射频开关放大器、射频相位检波器、脉冲发生器、
图2、脉冲核磁共振仪器连接图
如图2所示,在t=0时刻加上射频场B,到t=t时刻M绕B旋转90而倾倒在y轴上,这时射频场消失,核磁矩系统将由弛豫过
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