磷钨酸盐催化果糖水解制备5-羟甲基糠醛 .pdfVIP

磷钨酸盐催化果糖水解制备 5-羟甲基糠醛 曲永水;黄崇品;宋彦磊;张傑;陈标华 【摘要】The dehydration of fructose to 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) catalyzed by a variety of heteropolyacid salts has been studied. The highest 5-HMF yield was 99. 2% , obtained using a CePW12O40 catalyst in DMSO with 5% (mass fraction) of catalyst at 160℃ with reaction time 8 h. Furthermore, the conversion of fructose to 5-HMF catalyzed by heteropolyacid salts was conducted under microwave conditions. Compared with the conventional heating method, microwave heating showed a remarkable ability to both accelerate the reaction rate and improve the yield of 5-HMF. Moreover, the catalyst could be separated from the reaction mixture by a simple process at the end of the reaction and the catalyst could be reused six times without loss of activity.%以磷钨 酸盐为催化剂,研究了其对果糖水解过程的影响,考察了反应时间、温度、催化剂种 类及用量等因素 对 5-羟甲基糠醛(5-HMF)收率的影响.实验结果表明:160℃时在二 甲基亚砜(DMSO)中,以 CePW12O40 为催化剂,反应 8h,5-HMF 的收率最高为 99.2％；该催化剂循环使用 6 次,仍能保持较高活性,5-HMF 的收率仍能保持 90.5％.与传统加热方法相比,微波加热可明显加快反应速率,缩短反应时间. 【期刊名称】《北京化工大学学报（自然科学版）》 【年(卷),期】2012(039)004 【总页数】5 页(P12-16) 【关键词】5-羟甲基糠醛;果糖;水解;杂多酸盐 【作者】曲永水;黄崇品;宋彦磊;张傑;陈标华 【作者单位】北京化工大学化学工程学院化工资源有效利用国家重点实验室,北京 100029;北京化工大学化学工程学院化工资源有效利用国家重点实验室,北京 100029;北京化工大学化学工程学院化工资源有效利用国家重点实验室,北京 100029;北京化工大学化学工程学院化工资源有效利用国家重点实验室,北京 100029;北京化工大学化学工程学院化工资源有效利用国家重点实验室,北京 100029 【正文语种】中 文 【中图分类】O629;O643 5 －羟甲基糠醛(5 －HMF)分子中含有一个醛基和一个羟甲基，可以通过酯化、卤 化、聚合、氧化脱氢等化合反应合成 2 ，5 －呋喃二甲醛(FDC)、2 ，5 －呋喃二甲 酸(FDCA)、乙酰丙酸(LA)等高附加值产品，也是合成胶黏剂、聚酯、聚酰胺等重 要高分子材料的原料［1 －2 ］。5 －HMF 制备方法的研究热点主要集中在以生物 质果糖水解制备上。其中早期采用的催化剂多为无机酸，如硫酸、磷酸等［3 ］。 后来果糖催化降解的催化剂发展到包括 Brønsted 无机酸［4 ］，有机酸［5 ］，H 型沸石及其他分子筛 ［6 ］、酸性阳离子交换树脂 ［7 ］等，所得 5 －HMF 收率在 10% ～ 100% 不等［8 ］。在上述反应过程中，无机酸、路易斯酸和盐类等均相 催化剂虽然可以很好地与反应物接触 ，但难以与产物分离、不易实现催化剂的重复 使用、腐蚀设备、排出的废液对环境有一定的污染;而金属盐、金属氧化物和分子 筛等非均相催化剂，虽然可以较容易的从反应体系中分离出来，但是催化效率一般 不高［9 ］。 杂多酸盐是两种或两种以上无机含氧酸盐缩合而成的多元酸的总称，是一类含氧桥 的多酸配合物，具有多核、多催化活性中心的特点，可用于催化多种反应，如酯化、 烯烃水合、Friedel －Crafts、烷烃异构化等［10 ］。但用于催化果糖水解5 － HMF 报道较为少见，刘