气相色谱法—气相色谱法应用（仪器分析课件）.pptxVIP

仪器分析模块二气相色谱法项目四气相色谱法应用项目四 气相色谱法应用——101·气相色谱法定量分析01掌握气相色谱法定量分析原理目 标02掌握气相色谱法定量分析的方法这里填写二级标题这里填写二级标题气相色谱法定量分析 定量分析的任务是求出混合样品中各组分的百分含量。色谱定量的依据是，当操作条件一致时，被测组分的质量（或浓度）与检测器给出的响应信号成正比。即： mi = fi ? Ai 式中mi为被测组分i的质量； Ai为被测组分i的峰面积； fi为被测组分i的校正因子。一、定量分析原理定量分析进行色谱定量分析时需要：（1）准确测量检测器的响应信号— 峰面积或峰高；（2）准确求得比例常数 — 校正因子；（3）正确选择合适的定量方法，将测得的峰面积或峰高换算为组分的百分含量。二、. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（W1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·W1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（W0.15 + W0.85 ）/ 2 （3）自动积分和微机处理法三、定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。3. 定量计算方法1）归一化法：要求试样中所有组分全出峰，则其中组分 i 的含量为：校正因子相等时，直接用峰面积优点：简便、准确、进样量对结果影响不大缺点：必须全部流出、不宜定量测定微量。仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。外标法也称为标准曲线法。特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高， 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 内标物要满足以下要求：（a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近；（c）不与试样发生化学反应；（d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。试样配制：准确称取一定量的试样m试样，加入一定量内标物mS3）内标法：在配制的每个标准溶液中以及待测试样中加一固定量为ms的内标物，操作：样品液＋内标Ws—进样—测(Ai, As)样品以Ai/As对Ci作图，得内标法校正曲线计算公式：mi/ms=Aifi/Asfs对内标物的要求：　内标物是样品中大量存在或完全不存在的；无反应；与各待测物保留时间和浓度相差不大；例题 内标法测定无水乙醇总微量水分：试样配制：准确称取无水乙醇100ml,称重为79.37g，用减重法加入无水甲醇约0.25g,精密称取为0.2572g,混匀待测。测得数据：水：h=4.60cm,W1/2=0.130cm 甲醇：h=4.30cm,W1/2=0.187cmAi=1.065×（W1/2×hi）=1.065×0.130×4.60As=1.065×（W1/2×hs）=1.065×0.187×4.30例题 内标法测定无水乙醇总微量水分：例题例如：有一试样含有甲酸、乙酸、丙酸及水等，称取样品1.0550g，将0.1907g己酸环加到样品中作为内标物，混合均匀后，进样量为1ul,得到数据如下：求样品中甲酸、乙酸、丙酸的百分含量计算样品中甲酸、乙酸、丙酸的百分含量分别为7.71%、17.56%、6.14%大批量试样的快速分析。(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。(b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。