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醋酸甲酯加氢制乙醇工艺模拟与优化黄伟进;李洪;高鑫;李鑫钢【摘要】建立了醋酸甲酯加氢制乙醇的工艺流程，采用化工流程模拟与分析软件AspenPlus进行了系统的模拟研究.通过对工艺条件的分析，获得了过程较优的工艺参数.提出使用变压精馏的方法分离醋酸甲酯-甲醇共沸物，低压塔采用常压操作，较优的高压塔操作压力为1.1MPa.同时针对多组分分离精馏序列的问题，模拟对比了逆序精馏和顺序精馏2种工艺，年度总费用(Totalannualizedcost,TAC)分析表明，首先分离出乙醇的逆序精馏工艺更经济合理. 【期刊名称】《石油学报(石油加工)》【年(卷)，期】2016(032)004【总页数】8页(P717-724)【关键词】计算机模拟;蒸馏;醋酸甲酯;醇;共沸物;TAC分析【作者】黄伟进;李洪;高鑫;李鑫钢【作者单位】天津大学化工学院，天津300072;天津大学化工学院，天津300072;天津大学精馏技术国家工程研究中心，天津300072;天津大学化工协同创新中心，天津300072;天津大学化工学院，天津300072;天津大学精馏技术国家工程研究中心，天津300072;天津大学化工协同创新中心，天津300072;天津大学化工学院，天津300072;天津大学精馏技术国家工程研究中心，天津300072;天津大学化工协同创新中心，天津300072【正文语种】中文【中图分类】TQ028在精对苯二甲酸(PTA)、聚乙烯醇(PVA)等生产工艺中，醋酸甲酯(MeOAc)作为副产物产量巨大［1］；例如，每生产1tPVA约产生1.68tMeOAc［2］。目前，主要通过水解MeOAc生产醋酸和甲醇［3］，以实现其循环再利用。管国锋等［4］采用固定床反应与萃取-催化精馏耦合工艺水解MeOAc，获得很好的效果。Gao等［5］建立了催化精馏的模拟方法，模拟优化MeOAc水解工艺，并针对现有工艺提出加压和侧线采出2种改进方案。但在我国醋酸产能过剩［6］、价格低廉的背景下，该工艺的经济性将有所下降，经济性更好的MeOAc催化加氢制乙醇工艺越来越受到广泛关注［7-9］。姚季［9］建立了MeOAc加氢制乙醇的工艺流程并进行了稳态模拟，着重对换热网络进行了分析优化。该工艺主要存在操作压力高、氢/酯比过大、工艺流程过于简化等不足。因此，更加经济可行的MeOAc加氢制备高纯乙醇工艺流程的开发就显得尤为重要。 笔者以前期Cu基催化剂催化MeOAc加氢制乙醇实验研究的结果［10］为基础，利用化工流程模拟软件AspenPlus进行模拟并优化，结合多组分精馏分离的序列安排，提出了2种不同的工艺分离方案；通过年度总费用(Totalannualizedcost，TAC)分析，获得较佳的分离提纯工艺。 1.1工艺条件及分离要求MeOAc加氢反应除了发生生成甲醇和乙醇的主反应外，还会发生生成乙酸乙酯(EtOAc).乙^以及其他的一些可以忽略的副反应，如式(1)~式(3)所示。MeOAc与H2以1/2摩尔比，在220C2.2MPa下反应，MeOAc在各反应中的转化率分别为85.23%、1.61%和0.45%［10］。模拟规模以反应器MeOAc处理量1000kmol/h计，模拟得到的反应后组成以及实验值列于表1(脱除过量的H2)。 经过精馏分离，乙醇产品纯度(质量分数，下同)为0.995，满足燃料乙醇的行业要求，副产甲醇产品纯度达到工业级(0.990),未反应的MeOAc纯度0.997。 1.2模型选择采用AspenPlus中的RStoic模块模拟反应，采用AspenPlus中的Radfrac严格精馏模型模拟分离过程。无特别需求时塔操作压力优先使用常压，易于操作，同时塔顶温度设计不低于45°C，使用一般冷凝水冷却。 1.3热力学方法的选择热力学模型的选择决定了模拟计算的准确性。王良恩等［11］、邱挺等［12］分别测定了MeOAc-甲醇-水-醋酸体系和MeOAc-甲醇-水体系的汽-液平衡数据，分别用NRTL方程和UNIQUAC方程进行回归，均得到了较好的结果。NRTL方程在该物系中模拟的可靠性也已被杨金杯等［13］、张东浩等［14］验证，故笔者采用NRTL模型模拟分离过程，同时定义C2H6和H2为Henry组分。对于反应模块，热力学方法同样使用NRTL方程，对模拟结果不会产生影响。 1.4工艺方案的确定表1待分离的物系中含有甲醇-MeOAc、MeOAc-水、甲醇-EtOAc、EtOAc-乙醇-水等多种二元、三元共沸物。由于水和EtOAc含量不多，故主要考虑甲醇-MeOAc共沸物的分离。目前，工业上主要用水萃取精馏分离甲醇-MeOAc共沸物。张东浩等［14］以水作为萃取剂，将原有工艺的双塔流程合并成一个塔，投资费用大大降低，冷凝器热负荷节省68.8%，再沸器热负荷节省40.8%。赵林秀等［15］采