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Ni-W合金电镀研究（文献综述） 化生系2007级应用化学班谷惠文 摘要：本文综述了Ni-W合金的电沉积过程及反应机理、电镀溶液组成的测定、镀层的性能及应用，最后在网上查阅相关资料，指出了Ni-W合金电镀今后的发展趋势和发展方向。 关键词：Ni-W合金电镀反应机理镀层性能综述 Ni-W非晶态镀层具有很高的机械性能，耐蚀性能和耐磨性，已被广泛地应用在铸造模具，注塑用螺杆，喷嘴及导线制辊等方面。Ni-W镀层不仅在性能上可与硬铭镀层相媲美，而且对环境污染小可作为一种代铭镀层使用。本人阅读了有关Ni-W合金电镀的论文10余篇及网上的电镀资料，对其综述如下。 镍钨电沉积的过程及其反应机理【I］ Ni-W镀液多以NiSO^-7H2O和NaWO^-2H2O作为主盐，使用钉钛电极或不锈钢电极作不溶性阳极。由于钙的电极电位较负，不能单独从其盐的水溶液中沉积出来，而且镣和钙的标准电极电位相差较大（WO2-/W=-1.05V，Ni2+/Ni=-0.257V）不能实现共沉积。但是由于过渡元素存4在价电子空轨道，镣、钙金属离子可以和络合剂形成络合物，使得沉积电位都趋于更负，将原来电位相差较大的沉积电位相互接近，通过诱导共沉积原理使W以Ni-W合金的形式沉积出来°Ni—W镀液按采用不同络合剂的种类可分为柠檬酸（盐）体系，酒石酸（盐）体系，焦磷酸盐体系，氨基磺酸盐体系和无络合剂的酸性体系，使用氨水作为辅助络合剂。下面以现在应用最为广泛的柠檬酸体系为例来说明Ni-w的反应机理。 柠檬酸是一种四元酸，为天然无毒络合剂，在溶液中主要以三价负离子Cit3-的形式存在，其络合能力很强，与Ni2+形成1：1的络合物［Ni（Cit）］-，在柠檬酸存在时，W（丑）的存在形式为WO2+，与柠檬酸形成1：1的络合物［WO2（Cit）］-。在溶液中加入浓氨水作为辅助络合剂，可形成新的络合物[Ni(NH3)(Cit)]-和[WO2(NH3)(Cit)]-。此时的电极反应主要为： 阴极反应：[Ni(NH3)(Cit)]-+2e+H2OrNi+NH3?H2O+Cit3-[WO2(NH3)(Cit)]-+6e+4H+rW+NH3?H2O+Cit3-+H2O2H++2erH2个(析氢反应) 阳极反应：4OH--4erO2+H2O(不溶性阳极) 由于Ni2+、WO;+与柠檬酸按物质量的比1：1络合，因此，在镀液配制中，柠檬酸的浓度等于镀液中Ni2+、WO:+的浓度之和。 镍钨合金电镀液组成的测定[3-6] 硫酸镣测定(容量法) 方法原理：在氨性溶液中，以紫脲酸铵为指示剂，以EDTA直接测定镣。 试剂：浓氨水；pH=10缓冲溶液；紫脲酸铵指示剂；0.05mol/LEDTA标准溶液。 分析步骤 吸取镀样5mL于250mL锥形瓶中； 加氨水l5mL、缓冲液30mL、紫脲酸铵少许； 用EDTA标准溶液滴定至紫红色为终点。 计算硫酸镣(NiS0-7HO)含量=*280.8425 式中M：EDTA标准溶液摩尔浓度；y:耗用EDTA标准溶液体积，mL；280.8为硫酸镣相对分子质量；5为所取试样毫升数。 钙酸钠的测定(比色法) 方法原理在盐酸介质中，五价车乌与硫氤酸根形成可溶性黄色络合物、六价钙用氯化亚锡还原。 试剂浓盐酸；20%硫氤酸钾溶液；0.2mg/mL乌标准溶液(称取0.2522g经110°C烘干1h冷却后的三氧化乌，用20%氢氧化钠30?40mL稍加温溶解，冷却后移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度)；氯化亚锡溶液(称50gSnCl2-2H20溶于50mL浓盐酸中，加少许锡粒，加盖混匀)。 分析步骤 吸取镀液lOmL于lOOmL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。 用移液管吸此稀释液lOmL(相当原液lmL)于l00mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 吸取此稀释液5?20mL(视钨量而定)于50mL容量瓶中，加20%硫氤酸钾5mL，盐酸20mL，氯化亚锡10滴，用盐酸稀释至刻度，摇匀。 放置20min后，在430nm波长处，用0.5cm比色皿进行比色测定，钨量由校正曲线测得，换算为钨酸钠量。 校正曲线绘制：于50mL容量瓶中分别置入2?8mL钨标准溶液，分别加入硫氤酸钾溶液5mL、盐酸20mL、氯化亚锡10滴，用盐酸稀释至刻度，摇匀、放置20min后，按分析方法进行比色测定，并绘制校正曲线。 计算 钨酸钠NaW0-2H0含量二A1.772(g/L)242 式中A:钨离子含量，g/L； 1.772二M(Na2W04?2H2O)/M(W)=325.846/183.85=1.772。 柠檬酸的测定(容量法) 方法原理：钙离子与柠檬酸生成柠檬酸钙［Ca(CHBO)］，此沉淀可溶3672于盐酸，在pH=l0?11碱性介质中，以铭黑T为指示剂，用EDTA络合滴定钙，换算成柠檬酸。钨以钨酸形成沉淀，分离消除干扰。