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静态吸附实验指导书
一、实验目的1、了解吸附剂的吸附性能和吸附原理;2、掌握吸附等温线和吸附动力学方程。
二、实验水样与吸附剂
实验水样采用一定浓度的自配有机物溶液(如浓度为25mg/L的亚甲基蓝溶液)。选定某有机物之前首先需确定该有机物浓度的分析方法。
吸附剂为活性炭,有粉末、粒状和柱状等多种形式。粉末活性炭的制备过程如下:吸附剂经磨细(一般采用通过0.1mm筛孔以下的粒径)、水洗后,分别配制成80目和200目,在110°C下干燥(烘干1小时)后备用。
三、实验原理
活性炭的吸附能力以吸附量qe表示,如果在一定压力和温度条件下,用m克活性炭吸附溶液中的溶质,被吸附的溶质为x毫克,则单位重量的活性炭吸附溶质的数量qe即为吸附容量(吸附量)。
_V(C0-C)
emm
式中:qe:活性炭吸附量,即单位重量的活性炭所吸附的物质重量,mg/g;x:被吸附物质重量,mg;m:活性炭投加量,g;V:水样体积,L;C0、Ce:分别为吸附前原水及吸附平衡时污水中的物质浓度,mg/L。
qe的大小除了决定于活性炭的品种之外,还与被吸附物质的性质、浓度、水的温度〃H值有关。
由吸附容量qe和平衡浓度Ce的关系所绘出的曲线为吸附等温线,表示吸附等温线的公式为吸附等温式。最常用的吸附等温式是朗格缪尔(Langmuir)模型和弗兰德利希(Freundich)模型。Langmuir方程是假设吸附剂的表面是单一、开放的,且任一个吸附位点只能容纳一个被吸附离子,且所有吸附位点的吸附性能相同,故属于单分子层吸附模型。当吸附剂表面的吸附位点达到饱和时,吸附剂的吸附量为最大值,在吸附剂表面上的各吸附位点间无被吸附离子的转移运动,且在体系达到平衡时,吸附与脱附速度是相等的。Freundlich方程假设吸附剂表面的活性吸附位点的分布是不均匀的,吸附不受单层吸附的限制,可以用来描述不同体系的可逆吸附。
Langmuir:q^mJCJ(:州尸^赫女州叩(线性表达式)
(在坐标轴上,以1/qe(g/mg)为纵坐标,1/Ce(L/mg)为横坐标,按静态吸附实验结果绘图,可得直线,纵坐标上的截距为qmax值,斜率为b值。)x1
Freundich:q=—KCn;logqe=logK+1/nlogCe(线性表达式)
(在双对数坐标轴上,以吸附容量qe为纵坐标,Ce为横坐标,按静态吸附实验结果绘图,可得直线,纵坐标上的截距为K值,斜率为1/n值。)
式中:
C0是溶液的初始污染物浓度,mg-L-1;
C是溶液中污染物的平衡浓度,mg-L-1;
qe和qmax分布是平衡吸附量和最大吸附量mg-g-1;
b是Langmuir模型常数;
K和n是Freundlich模型常数。
从Langmuir方程中定义一个无量纲分离因子乌,来预测该吸附反应是否为有利过程,其定义式为:RL=1/(1+b.C0)
Rl1时为不利吸附;Rl=1时为线性吸附;rl=0时为不可逆吸附;wrl1时为有利吸附,且在此范围内,rl越大,越有利于污染物的去除。
由吸附等温线可以比较不同活性炭的吸附效果,并由此计算将所需去除的溶质从初始浓度C0降低到要求浓度,所需投加的活性炭数量。
吸附动力学的研究可以直观地说明吸附反应是如何进行的,反应速率有多大,它主要研究吸附速率随时间的变化规律,分析对速率的影响因素,继而探讨吸附机理。动力学研究和动态连续性吸附研究,提供了吸附反应的速率和水动力参数,这在工艺流程设计中都是非常重要的。
吸附过程受扩散控制、混合控制、势垒控制的影响,学者研究创建了基于反应时间、以吸附量为基础的动力学模型来描述吸附系统的反应级数。
为了研究吸附机理和吸附过程潜在的速率控制步骤,比如膜传质阻力、颗粒内扩散和快速的、无速率控制的阶段的扩散过程等对化学反应进程的影响,多采
用动力学模型来对污染物的吸附实验数据进行检验。
假设吸附剂微粒是球形的,且只发生吸附剂的表面吸附。只要实验数据是在充分振荡混匀的静态吸附实验中进行的,即可假定外部的膜扩散对吸附速率是没有影响的。常用的吸附动力学方程有准一级动力学模型和准二级动力学模型。
准一级动力学模型假定吸附受扩散步骤的控制,且吸附速率与平衡吸附量与邛寸刻吸附量的差值成正比,其具体表达式为:
dq/dt=k1(qe-q〉;lg(qe-q〉=\gqe-(k1/2.303)t(线性表达式)
(在坐标轴上,以lg(qe-q〉为纵坐标,t(min)为横坐标,按静态吸附实验结果绘图,可得直线,纵坐标上的截距为qe值,斜率为k1值。)
准二级动力学模型假定吸附速率受化学吸附机理的控制,该机理涉及到吸附剂与要去除离子之间的电子共用或转移,其具体表达式为:
dqt/dt=k2(qe-q)2;t/qt=(k2qj)-i+t/qe(线性表达式)
(在坐标轴上,以t/qt为纵坐标,t(min
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