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二氧化碳与次氯酸盐反应产物的探讨 Revised final draft November 26, 2020 C O 与 次 氯 酸 盐 反 应 产 物 的 探 讨 2 高三化学组 如何理解NaClO 与 Ca(ClO)2 的溶液中分别通少量CO2 的反应差异 【反应】1、次氯酸钠溶液在空气中变质：NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO 2、次氯酸钙在空气中变质：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO 【问题】查资料可知，K（HClO）=2.90×10-8，K（H CO ）=4.45×10-7，K 2 3 （HCO -）=4.69×10-11，由此可知酸性：H CO HClOHCO -，按照“强酸制弱 3 2 3 3 酸”的原则，向次氯酸盐溶液中通入 CO ，无论CO 2 2 是否过量只能生成次氯酸 和碳酸氢盐。但是由以上反应可知次氯酸钙和少量二氧化碳反应生成碳酸钙， 次氯酸钠和少量二氧化碳反应却生成碳酸氢钠，为什么不同？ 【理论探讨】通过标准吉布斯自由能进行探讨，结果如下： 通过计算发现在 298K（常温）时，Ca（ClO） 2 与CO 2 反应生成CaCO 的趋 3 势远大于生成 Ca(HCO ) 的趋势。 3 2 在 298K 即常温时，NaClO 与CO 2 反应生成NaHCO 3 的趋势远大于生成 Na CO 2 3 的趋势。 【认识】通过讨论，大家一致认为出现上述现象的原因主要是 CaCO 3 的溶度积 较小（Ksp=8.7×10-9）。在上述实验中， c（Ca2+）=0.1mol/L，计算可知，c（CO 3 2-）只需大于 8.7×10-8mol/L 即可产生 沉淀，根据 HCO3-的浓度和电离常数计算 c（CO 2-）=3.0×10-6mol/L，能够满足 生成沉淀的条件，因此少量 CO 2  与Ca（ClO） 2 3 反应可以生成CaCO 3  沉淀。总 之，利用电离平衡常数的大小、确定酸的强弱及“强酸制弱酸”规律是高中阶段学生判断酸与盐反应产物的一种重要方法。该方法简便易行，适用范围较 广，但是这一规律并不是万能的，如前面所述 CO 2 反应产物除了与其电离平衡 常数大小有关外，还与生成盐的溶度积等生成物自身性质密切相关，我们不能仅从电离平衡常数的大小来判断。 【结论】次氯酸钠溶液中无论通入少量或是足量的 CO ，都是生成 NaHCO 。 2 3 【进一步思考】如果是二氧化硫代替二氧化碳反应有该如何 对次氯酸钠? SO 气体少量时，3NaClO+SO +H O=Na SO +2HClO+NaCl 2 2 SO 气体过量时，SO +NaClO+H 2 2 4 O=H SO +NaCl 2 2 对次氯酸钙? 2 2 4 SO 不过量：3Ca(ClO) +2SO +2H O=2CaSO +CaCl +4HClO 2 2 2 2 4 2 SO 气体过量：Ca(ClO) +2SO +2H O=CaSO +2HCl+H SO 2 2 2 2 4 2 4