吸附及吸附过程PPT课件.pptxVIP

2023-8-28 1 1.1 吸附及吸附平衡 吸附、脱附、吸收、吸着 吸附（adsorption）一种物质的分子、原子或离子能自动地附着在某固体表面上的现象。或：在任意两相间的界面层，某物质的浓度能自动地发生变化的现象，皆称为吸附。 吸附(adsorption) - 当两相组成一个体系时，其组成在两相界面(Interface)与相内部是不同的，处在两相界面处的成分产生了积蓄(浓缩)。这种现象称为吸附。 第1页/共55页 2023-8-28 2 1.1 吸附及吸附平衡 吸附、脱附、吸收、吸着 吸附剂(adsorbent)-具有吸附能力的物质。如:活性炭。 吸附质(adsorbate)-被吸附的物质。如:溴。 脱附(desorption) -已被吸附的原子或分子，返回到液相或气相，称之为解吸或脱附。 吸收(absorption)-原于或分子从一个相主体均匀地进入另一个相的内部(扩散)，称为吸收。它与吸附是不同的。 吸着(sorption)-当吸附与吸收同时进行时称为吸着。 第2页/共55页 2023-8-28 3 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动。通常它们是定位的。 1.1 吸附及吸附平衡 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的。 由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 (1)形成吸附原因 第3页/共55页 2023-8-28 4 （1）形成吸附原因 受力不均匀 不平衡力场得到某种程度的补偿 固体表面上的原子或分子，不可移动。 周围介质中其它的物质粒子 1.1 吸附及吸附平衡 固体表面层物质受到指向内部的拉力，这种不平衡力场的存在导致表面吉布斯函数的产生。 固体不能通过收缩表面降低表面吉布斯自由能，但它可利用表面的剩余力，从周围介质捕获其它的物质粒子，使其不平衡力场得到某种程度的补偿，致使表面吉布斯函数的降低。 第4页/共55页 2023-8-28 5 （1）形成吸附原因 1.1 吸附及吸附平衡 一定T、p，被吸附的量随吸附面积的增加而加大。比表面很大的物质，如粉末状或多孔性物质，往往有良好的吸附性能。 大多数固体比液体具有更高的表面能。 剩余表面能---溶质浓集 第5页/共55页 2023-8-28 6 （2）物理吸附 分子间力—物理吸附（physical adsorption,physisorption)是吸附剂和吸附质之间通过分子间力（范德华力、氢键作用力）相互吸引,形成的吸附现象。 吸附(放)热较小—为气体冷凝焓数量级，约42kJ/mol或更少。 例：298.15K，H2O(g)在氧化铝上吸附焓Hm=-45kJ/mo1，水蒸气冷凝焓Hm ＝-44kJ/mo1。多数气体物理吸附焓-Hm＜25kJ/mo1，不足以导致化学键断裂。 没有选择性—任何固体可以吸附任何气体，一般易液化的气体易被吸附，但吸附量会有所不同。 易解吸(脱附)—吸附作用力较弱，解吸(脱附)较易于进行。 1.1 吸附及吸附平衡 第6页/共55页 2023-8-28 7 （2）物理吸附 单层或多层分子吸附--吸附质在吸附剂表面形成单层或多层分子吸附时，其吸附热比较低。吸附质分子和吸附剂表面分子之间的吸附机理，与气体的液化和蒸汽的冷凝时的机理类似。 物理吸附过程是可逆的，几乎不需要活化能(即使需要也很小)，吸附和解吸的速度都很快，易达平衡。 吸附剂的比表面积和细孔分布影响大。 1.1 吸附及吸附平衡 总之：物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 第7页/共55页 2023-8-28 8 （3）化学吸附 作用力是化学键力--化学吸附（ chemical adsorption, chemisorption )被吸附的分子和吸附剂表面的原子发生化学作用，在吸附质和吸附剂之间发生了电子转移、原子重排或化学键的破坏与生成等现象。 吸附热较大 --化学吸附类似于表面化学反应，化学吸附的吸附热接近于化学反应的反应热，比物理吸附大得多，一般都在40 kJ/mol~400kJ/mol的范围，典型值200kJ/mol。 选择性比较强--固体表面的活性位只吸附与之可发生反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 1.1 吸附及吸附平衡 第8页/共55页 2023-8-28 9 （3）化学吸附 化学吸附吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。 吸附需要活化能，吸附与解吸的速率都较小，不易达吸附平衡。温度升高，吸附和解吸速率加快。较高温度，才能发生明显的化学吸附. 吸附是单分子层的。化学吸附容量的大小，随被吸附分子和吸附剂表面原子间形成吸附化学键力大小的不同而