金催化的有机化反应.pptxVIP

金催化的有机化学反应施仁信 一、引言1、金是人类最早发现的金属之一2、金的用途：金币、装饰品、治疗结核病和风湿性关节炎、抗癌活性等3、以前金是金属催化剂领域的“灰姑娘”（1）金是惰性的（2）金是昂贵的（3）催化试验结果不理想 · 4、目前金催化已成为金属催化领域的一大热点，国际黄金协会主办的“金科学、技术和工业应用”国际会议 2001年以来已举办了三届：···Gold2001 开普敦 G0ld2003 温哥华 Gold2006 利默里克 1900——2006 金催化的论文统计情况 二、金催化剂的优点：1、狭义相对论的观点2、催化活性高，反应条件温和3、一种软Lewis酸，与 体系有很好的亲合性，可催化一些特别的反应4、环境友好的催化剂（无毒、水相） 三、金催化应用于非均相反应1、α，β-不饱和醛的氢化·选择性高，大于80% Au-In/ZnO催化丙烯醛氢化有更高的选择性 2、CO低温氧化纳米Au/Fe2O3 化CO低温氧化，反应温度为200K时，具有很高的活性，是其它类型的金属 化剂所无法达到的Au/Al2O3，Au/TiO2，Au/ZrO2也有相近的化活性利用这一反应，可除去燃料电池中的CO 3、选择性氧化（1）环氧化 (2)醇和醛的氧化1％Au/C催化乙二醇氧化为乙二酸，选择性可达100％负载在水溶性聚合物上的纳米金的催化性能也很好: · (3)烷烃氧化· Au/ZSM-5可催化环己烷氧化，选择性接近90％： (4)直接法合成H2O2Au/Al2O3是氢气直接氧化合成H2O2的有效催化剂。直接法合成H2O2反应关键是提高反应选择性。在较短的反应时间内、低浓度下，反应选择性可达95%以上。 四、金催化在均相反应中的应用1、炔为底物的反应1、1氢氨化反应 1、2 与醇反应Au(ⅲ) 化：Au(ⅰ) 化： 烯炔醇金催化下成环，可得到呋喃环：炔与分子内两个羟基反应，可得到二环缩醛： 1、3 与羰基氧原子的加成 1、4 与羧酸的反应 1、5 与亚胺的反应 2、联烯为底物2、1羰基氧原子作为亲核试剂 2、2与醇加成 2、3 与胺反应 2、4 芳杂环作为亲核试剂 3、烯烃作为底物3、1 烯烃的氢芳基化反应： 3、2 与碳酰胺、磺酰胺反应： 3、3 与醇、酚反应 3、4 与1，3-二酮的反应： 4、烯炔作为底物4、1 分子内反应合成酚 4、2 分子间反应合成酚 4、3 烯炔的环合反应 5、富电子芳烃为底物5、1 分子内环烷基化5、2 类 付-克反应 5、3 Pictet-Spengler反应： 6、金催化剂对羰基的活化6、1 不对称Aldol反应6、2 1，3-二酮与醇、硫醇的缩合 6、31，3-二羰基化合物与手性胺反应 6、4 胺、醛和端位炔烃的三组分反应