第十三电位分析法演示文稿.pptVIP

pH测定的原理和方法 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液??KCl（饱和） | Hg2Cl2（固）Hg 常数K′包括： 外参比电极电位、内参比电极电位、不对称电位、液接电位 当前第62页\共有92页\编于星期六\17点 在实际工作中，用一已确定pH值的标准缓冲溶液为基准，通过比较含待测溶液和标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值。 设：标准缓冲溶液S的pH值为pHS 待测溶液X的pH值为pHX 玻璃电极 标准缓冲溶液S 或被测试液X 外参比电极 pH的测定 当前第63页\共有92页\编于星期六\17点 则测量它们的ES、EX有： 测量条件一致，故KS=KX，得到： 注意选择与待测溶液pH 值相近的标准缓冲溶液 （±2个pH值） ?公式与电池组成有关 ?也可用于其它离子的测定 25℃ 当前第64页\共有92页\编于星期六\17点 玻璃电极使用注意事项 不用时，pH电极应浸入缓冲溶液或水中。长期保存时应仔细擦干并放入保护性容器中 每次测定后，用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干 进行测定前，用部分被测溶液洗涤电极 测定时要剧烈搅拌缓冲性较差的溶液，否则玻璃－溶液界面间会形成一层静止层 用软纸擦去膜表面的悬浮物和胶状物，避免划伤敏感膜 不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极，因为膜会受到F-离子的化学侵蚀 当前第65页\共有92页\编于星期六\17点 （2 ）指示电极 指示电极:电极电位随被测物质活度变化的电极。 理想指示电极对待测物活度的变化要响应快，重现性好。 金属(基)电极：电极电位主要来源于电极表面的氧化还原反应。 膜电极：通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位响应。 当前第30页\共有92页\编于星期六\17点 金属(基)电极 以金属为基体，电极上发生电子交换即氧化还原反应，此类电极可分为以下四种： 第一类电极（金属-金属离子电极） 第二类电极（金属－金属难溶盐电极） 第三类电极（如汞电极） 零类电极（惰性金属电极或氧化还原电极） 当前第31页\共有92页\编于星期六\17点 金属-金属离子电极 电极组成 电极反应 电极电位 要求： 如Cu、Ag、Hg等；其它元素如Zn、Cd、In、Tl、Sn虽然电极电位较负，但氢在这些电极上的超电位较大，仍可做相应离子的指示电极。 特点：选择性差（对其它阳离子也有相应）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脱气处理；一些活泼金属电极重现性差。 当前第32页\共有92页\编于星期六\17点 金属－金属难溶盐电极 电极组成 电极反应 电极电位 特点：可作为一些与电极离子产生难溶盐或难离解配合物的阴离子的指示电极：如对Cl-响应的Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极。该类电极最重要的应用是作参比电极。 当前第33页\共有92页\编于星期六\17点 第三类电极 电极组成 电极反应 电极电位 可用于指示M2+活度的变化（测定时，可在试液中加入少量HgY） 汞电极： 当前第34页\共有92页\编于星期六\17点 惰性金属电极（零类电极） 电极组成 电极反应 电极电位 特点：电极本身不发生氧化还原反应，只提供电子交换场所 or 当前第35页\共有92页\编于星期六\17点 3. 离子选择性电极（ISE） 离子选择性电极ISE（Ion Selective Electrode） 又称膜电极，是一种电化学传感器，其主要部分是敏感膜。敏感膜是一个能够分开两种电解质溶液，并对某类物质具有选择性的薄膜，并能够形成膜电位。目前已有许多用于各种阴阳离子快速电位法测定的商用膜电极。 当前第36页\共有92页\编于星期六\17点 离子选择性电极组成 导线 电极腔：玻璃或高分子聚合物 内参比电极：Ag/AgCl 内参比溶液：响应离子的强电解质和氯化物溶液 （含有与被测离子相同的离子） 敏感膜：对离子有高选择性响应 当前第37页\共有92页\编于星期六\17点 离子选择性电极分类 ISE 原电极 敏化电极 晶体膜电极 均相膜电极 非均相膜电极 非晶体膜电极 玻璃电极 流动载体电极 气敏电极 酶电极 带电荷的载体电极 中性载体电极 单晶膜电极 多晶膜电极 酶电极、生物组织电极 当前第38页\共有92页\编于星期六\17点 敏感膜的特点 低溶解性：膜在溶液介质（通常是水）的溶解度应近似为0。因此膜材料多为玻璃、高分子树脂、低溶性的无机晶体等 导电性（尽管很小）：通常以荷电离子的在膜内的迁移形式传导 高选择性：膜或膜内的物质能选择性地和待测离子“结合”。通常的“结合”方式有：离子交换、结晶、络合 当前第39页\共有92页\编于星期六\17点 膜电位的产生 膜 KCl KCl