4.醋酸及其衍生物合成技术.pptVIP

醋酸乙烯催化剂的开发主要有三个方向： 研究和开发非合金的高活性催化剂，如Hoechst公司一直在开发醋酸钯负载型催化剂。在空速4000-4500/h条件下，混合气中氧进量为6.4%-8.0%时，时空收率为500-600g醋酸乙烯/(L催化剂·h)； 研究活性组分Pd-A u在载体上的最佳分布方法。如Bayer公司于20世纪60年代开发的Bayer-Ⅰ和70年代开发的Bayer-Ⅲ型催化剂，前者活性组分在载体上呈蛋白型分布，后者呈蛋壳型分布； 催化剂载体异形化研究。如20世纪80年代德国Hoechst公司采用星条状断面条状催化剂后获得了超高催化活性，时空收率为1000g醋酸乙烯/(L催化剂·h)。其操作工艺的一个显著特点是空速高，催化剂多为非球状，而且活性组分的含量较高。Celanese于1997年在新加坡投资建设的17万吨/年醋酸乙烯生产装置也采用了适应高空速工艺的非球状催化剂。 合成工艺 乙烯气相法生成醋酸乙烯有两种相似的专利工艺路线即Bayer法和USI法。Bayer法催化剂活性组分为钯、金，反应压力较高784.5kPa ，催化剂活性高，设备生产能力大：USI法的催化剂活性组分为钯、铂，反应条件相对Bayer法较为缓和，催化剂活性较低，但催化剂寿命较长，设备生产能力低。目前世界采用Bayer法生产醋酸乙烯的厂家占多数， USI法只有少数公司如美国Quantum公司和墨西哥Celanese Mexico公司。 Bayer法 乙烯气相Bayer法生产醋酸乙烯的催化剂，包括三种组分：贵金属(钯和金)，助催化剂和惰性载体 。 助催化剂为碱金属醋酸盐，通常为醋酸钾或醋酸钠，含量约为30 g/L催化剂。载体通常是二氧化硅，形状多为球状物。 乙烯气相Bayer法合成醋酸乙烯反应温度为140-180℃，初期反应温度140℃ 。以逐步提高反应温度来维持催化剂活性，一般催化剂使用1年左右，反应温度提高至180℃。反应放热由反应器的管间加压水汽化成蒸汽带走，蒸汽可作本系统的热源，调节沸水压力可严格控制反应温度。 气相Bayer法合成醋酸乙烯反应压力为0. 6-1. 1MPa，提高压力可以增加反应气体浓度，对合成醋酸乙烯有利。但反应压力又受乙烯/氧气爆炸极限的限制，压力越高，允许氧的含量越低对醋酸乙烯合成不利。反应操作空速约为(2000土100) m3/ (m3催化剂·h)。 反应气流通过催化剂床层的流速对反应也有较大影响，其主要表现为接触时间和带走反应热，既要充分发挥催化剂活性，又要防止反应热积聚引起反应床层局部过热而影响催化剂活性。 乙烯气相Bayer法合成醋酸乙烯的单程乙烯转化率约为8% -9%,氧转化率为55%-63%，醋酸转化率为16%—18%，空时产率6. 72t醋酸乙烯/(催化剂·d)，选择性约为89%-94%（以转化为醋酸乙烯的乙烯计)。乙烯气相Bayer法醋酸乙烯合成反应器为列管式反应器，考虑到反应放热量较大，反应器单管直径不宜过大，一般为25-40mm，长度6-8 m，提高气流线速度，有利于反应热的传导。 乙烯气相USI法 USI法的工艺流程与Bayer法十分相似，但乙烯气相USI法的技术经济指标逊于Bayer法。乙烯气相USI法在催化剂的化学组成和制备方法等方面，与Bayer法的差别在于催化剂是以钯、铂为主，钯的含量为0.5%一5%,铂的含量为1%一1.5%，醋酸钠含量为1%一7%，加入铂的作用可延长催化剂的使用寿命，但铂含量若超过2.5%会增加副反应，使反应合成醋酸乙烯的选择性下降。醋酸乙烯合成催化剂的载体要具备耐酸性，以免其物理化学性质改变。 乙烯气相USI法的反应工艺条件较为缓和：温度170℃，压力为0.1-0. 8MPa，空速200-300Nm3/(m3 催化剂·h)。反应空时产率为3.6-4.8t醋酸乙烯 /(m3催化剂·d)，反应的选择率91%。乙烯气相USI法存在反应热回收利用率低的问题。与气相Bayer法不同，USI法反应温度低，反应热用于加压水在反应管间流动而移走。加压水系统自成密闭回路，另用冷却水进行热交换，或用于加热锅炉进水，以回收热能。 以合成气为原料合成醋酸乙烯 化学反应方程式： 总的反应方程式： 项目 乙炔法 乙烯法 合成气法 工艺 乙炔和醋酸，醋酸锌/活性炭催化反应生成VAC，反应压力：13.0-21. 0kPa；反应温度:170；空速:300~400h-1；催化剂寿命约3个月 乙烯、HAc、氧气在钯-金/二氧化硅作催化剂、醋酸钾为助催化剂生成VAC。反应压力：0.8-1.2MPa；反应温度：165；空速：300~400h-1 甲醇和HAc反应生成醋酸甲酯，经羰基化制成二醋酸亚乙酯，二醋酸亚乙酯热裂解生成V