络合平衡和络合滴定法.pptVIP

M + Y = MY EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减小，化学计量点时发生突跃 1 络合滴定曲线 第三十页，共六十六页，2022年，8月28日 MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M] - VM/(VM＋VY)cM = 0 ——滴定曲线方程 sp时：cYVY-cMVM＝0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY 第三十一页，共六十六页，2022年，8月28日 [MY?] = VM/(VM+VY)cM-[M?] = VY/(VM+VY) cY - [Y?] [Y?] = VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M?] K?MY = [M?]{VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M?]} VM/(VM＋VY)cM-[M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0 sp：CYVY-CMVM＝0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp -CMsp = 0 [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 第三十二页，共六十六页，2022年，8月28日 一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L K’MY?CMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 第三十三页，共六十六页，2022年，8月28日 滴定突跃 sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?]=0.1% cMsp 即：pM?=3.0+pcMsp [Y?]=0.1% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK?MY-3.0 第三十四页，共六十六页，2022年，8月28日 例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？ sp : Ccusp = 0.01 mol/L, [NH3] = 0.1 mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 =109.36 ? Cu(OH) = 101.7 ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) -1 = 109.36 第三十五页，共六十六页，2022年，8月28日 pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45 lgK?CuY = lgKCuY - lg?Y(H) - ?Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99 pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50 对于Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY -lg?Y(H)= 8.70 - 0.45 =8.25 pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2(2.00 + 8.25) =5.13 第三十六页，共六十六页，2022年，8月28日 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃pM?：pcMsp+3.0 ～lgK?MY-3.0 络合滴定准确滴定条件： lgcMsp·K?MY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgK?MY≥8才能准确滴定 第三十七页，共六十六页，2022年，8月28日 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A