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难溶电解质的溶解平衡;一、溶解平衡
1.溶解平衡的定义
在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即达到溶解平衡。
2.溶解平衡的建立
以AgCl溶解平衡为例,表达式:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。;3.溶解平衡的特征
4.反应完全的标志
对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,反应就达完全。?;5.溶度积
(1)定义:在一定温度下,难溶强电解质MmNn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,这时的离子浓度幂的乘积是一个常数,叫做溶度积常数,简称溶度积。符号为Ksp。
(3)意义:溶度积Ksp反映了物质在水中的溶解能力。
(4)影响Ksp的因素:温度。
绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,向溶解方向移动,Ksp增大。少数难溶电解质的溶解是放热过程,升高温度,向生成沉淀的方向移动,Ksp减小,如Ca(OH)2。;6.溶度积Ksp与???子积Qc的关系
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
(1)QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和达到新的平衡;
(2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;
(3)QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。;二、沉淀反应的应用
1.沉淀的生成
(1)调节pH法。
加入氨水调节pH至7~8,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应的离子方程式:Fe3++3NH3·H2O Fe(OH)3↓+3 。?
(2)加沉淀剂法。
以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应的离子方程式如下:;2.沉淀的溶解
(1)原理:根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断减少溶解平衡体系中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
(2)溶解沉淀的试剂类型。
①用强酸溶解:例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。
②用某些盐溶液溶解:例如Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液,化学方程式为Mg(OH)2+2NH4Cl MgCl2+2NH3·H2O。
3.沉淀的转化
(1)实质:溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀越容易转化。;沉淀溶解平衡?
物质的溶解度只有大小之分,没有在水中绝对不溶解的物质。所谓难溶电解质是指溶解度小于0.01 g的物质。它可以是强电解质如BaSO4、AgCl等,也可以是弱电解质如Fe(OH)3、Mg(OH)2等。但由于它们的溶解度都很小,溶解的极少部分,在水溶液中都可以认为是100%电离,所以我们不区分其强弱,统称为难溶电解质。
讨论探究?
(1)同温条件下,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强,这种认识对吗?为什么?
(2)如何利用Ksp(BaSO4)=1.1×10-10计算BaSO4在水中的溶解度?;1.Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,当化学式所表示的组成中阴离子与阳离子个数比相同时,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。
2.Ksp只与温度有关,有的沉淀溶解平衡是吸热的,升高温度,Ksp增大;有的沉淀溶解平衡是放热的,升高温度,Ksp减小。;3.溶解平衡影响因素。
(1)内因:溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的;同是微溶物质,溶解度差别也很大;易溶溶质的饱和溶液中也存在溶解平衡。
(2)外因:包括浓度、温度等,遵循勒夏特列原理。
①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。
②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动;少数平衡向生成沉淀的方向移动[如Ca(OH)2的溶解平衡]。
③同离子效应:向平衡体系中加入相同的离子,使平衡向生成沉淀的方向移动。
④化学反应:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动。;例题现向含AgBr的饱和溶液中:
(1)加入固体AgNO3,则c(Ag+) (填“变大”“变小”或“不变”,下同);?
(2)加入更多的AgBr固体,则c(Ag+) ;?
(3)加入AgCl固体,则c(Br-) ,c(Ag+) ;?
(4)加入Na2S固体,则c(Br-) ,c(Ag+) 。?
解析:(1)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3,溶解平衡逆向移动,但c(Ag+)变大。
(2)加入AgBr固体,对溶解平衡无影响,c(Ag+)不变。
(3)因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,c(Ag+)变大,溶解平衡向左移动,c(Br-)变小
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