DETA促棉秆皮纤维单细胞定向剥离可行性探索.docx

? ? DETA促棉秆皮纤维单细胞定向剥离可行性探索 ? ? 董震，丁姜鑫，刁平灏，蔡丹满，聂李鑫 （1.南通大学 纺织服装学院，江苏 南通 226019；2.南通大学杏林学院，江苏 南通 226236） 棉秸秆资源丰富且价格低，是重要的生物质纤维资源之一。据统计，我国每年产生的棉秸秆总量达到2.6 × 1010kg[1]。由于各种原因，国内外对棉秸秆的利用率都很低，许多研究尝试从棉秆皮中提取纺织级长纤维，但至今未取得真正突破。要实现产业化应用，必须有效改善秸秆纤维细度，同时还需减少纤维精细化过程中的强度损失。 碱处理是最常用的棉秆皮纤维脱胶方法，但单独应用时效果并不理想。由于胞间层木质素在温和条件下难以有效去除[2]，碱处理获得的纤维一般直径较大[3-4]，Reddy等[3]采用100 ℃的碱处理棉秆皮，仅获得细度为51 dtex 的粗纤维。高温条件下，木质素大分子降解快，纤维细化更容易，但常常伴随纤维强度受损。Kambli等[5]在120～160 ℃条件下用质量分数为10%的NaOH 提取秸秆纤维，发现强度降低至1.1 cN/dtex（1.3 g/den），不能用于纺纱。陈建勇[6-7]团队采用150 ℃的NaOH 提取棉秆皮纤维，发现纤维长度降至23 mm，断裂强度降至2.0 cN/dtex。前期，本研究团队尝试采用130 ℃的碱提取棉秆皮纤维，获得了细度为24.0 dtex 的长纤维，但强度也降至2.0 cN/dtex[8]。 微生物[9-10]和复合酶[11]脱胶被视作一种清洁加工技术，多用于麻纤维，利用复配或菌群分泌的果胶酶、甘露糖酶及木糖酶可分解麻纤维胶质，同时减少强度受损[12]。然而，这类方法单独作用于棉秆皮纤维时却效果不佳，这是因为秸秆纤维内的木质素-半纤维素复合体难以被一组复合酶高效降解。虽然微生物脱胶技术单独使用时效果欠佳，但仍可作为一种预处理方法[13]，从棉秆皮中分离出粗纤维束。在此基础上，再进行进一步脱胶处理。 定向脱胶是近期报道的棉秆皮纤维提取新技术[14]，可减少纤维细化过程中的强度损失。利用微波升温速度快和高黏溶剂渗透慢的特点，可减轻碱在纤维束径向渗透，实现单细胞从外向内剥离，获得细度好、强度高的纤维。但是，微波和高黏溶剂的组合条件要求苛刻，限制了其产业化前景。近期，部分专利[15]公布了一种采用阳离子改性剂促进碱脱胶的技术，可制备细度为24 dtex 的棉秆皮纤维，但强度均低于3.0 cN/dtex。虽然得到的纤维细度和强度仍不理想，但该方案为液相条件下束纤维的定向脱胶提供了有价值的参考。 碱/过氧化氢联合脱胶是一种实用技术，常用于麻纤维脱胶[16-17]。考虑到棉秆皮内含有大量灰分和无机盐，使用该方法前需进行一定的预处理。在前期研究中，曾采用闪爆预处理和碱/过氧化氢联合脱胶方法[18]将棉秆皮纤维细度改善至26.8 dtex，优于闪爆和漆酶联合法[19]获得纤维的细度31 dtex，但强度损失较大，降至2.1 cN/dtex。李龙等[20]在碱性过氧化氢条件下提取棉秆皮纤维，发现H2O2浓度对棉秆皮纤维内木质素的影响显著[20]。随着H2O2浓度升高，纤维细度改善明显，但强度也降至2.0 cN/dtex以下[21]。由此可见，碱/过氧化氢联合脱胶方法简单易行，但产业化应用时必需解决纤维强度下降的问题。近年来，其他一些研究者还发现超声波[22]、酸[23]、闪爆[24]及梳理形式[25]也可改善棉秆皮纤维的品质，此处不作深入探讨。 为解决精细化过程中纤维强度受损的共性问题，本文在前期碱/过氧化氢脱胶研究[18]基础上，在过氧化氢步骤前用DETA 对纤维进行阳离子改性。利用DETA 分子结构较大、在纤维束径向渗透慢的特点使纤维束表层阳离子化。通过纤维表层的正电荷吸引溶液中OH-，使过氧化氢的氧化脱胶行为限制在纤维束外围，在纤维细化的同时减少强度受损。 1 实验部分 1.1 材料 棉秆皮粗纤维束：以手工剥制棉秆皮（采自盐城农场）为原料，采用嗜碱性芽孢杆菌N16-5（江西恩达/中国科学院微生物研究所）在50～60 ℃下脱胶8 h[26]，从棉秆皮中分离出直径范围60～80 μm 的粗纤维束。阳离子改性剂DETA 由南通斯恩特精细化工有限公司提供，采用两步法[27]合成：首先用环氧氯丙烷和二钾胺合成聚环氧氯丙烷-二钾胺，再以二乙烯三胺为交联剂交联后制得。其他试剂为分析纯，购自南通默克化学有限公司。 1.2 实验步骤 1.2.1 碱脱胶预处理 参考前期使用的碱脱胶工艺[18]：将一定量1.1节中准备的粗纤维束在质量分数为12%的NaOH溶液中处理2 h，温度90 ℃，浴比1∶40，漂洗干净后室温干燥待用。 1.2.2 DETA 改性 采用阳离子改性剂DETA 在碱性条件下与1.2.1 节制备