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氧化还原电位eh的测定及其在水环境和环境中的应用 氧化还原高度（eh）是氧化还原材料和还原材料的综合结果，反映了系统中所有物质的宏观氧化还原反应，并反映了结构中所有物质所表现出的宏观氧化反应。它是一种相对减弱的手段。Eh值可以作为评价水质优劣程度的一个标准,在污水处理过程中,进行Eh值的监测可以直观地了解处理过程进行的是否充分,有利于对整个污水处理流程的实时控制。近年来,在污泥的消化工艺中,Eh也被引入进行监测,用以考察工艺中各因素与Eh的相关性。土壤的氧化还原性质对植物的生长起着至关重要的作用,土壤中的各种生物化学过程都受Eh值的制约,各物种的反应活性、迁移、毒性及其能否被生物吸收利用,都与物种的氧化还原状态有关。另外,在地质领域,研究成矿介质和含矿岩石的氧化还原性质,对研究成矿作用和地质找矿也具有重要意义。 1 氧化还原电化学eh的测定方法 氧化还原电位(Eh),也称ORP(Oxidation-Reduction Potential),定义为在液接电势已消除的前提下,由某个氧化还原电对(Ox/Red)和标准氢电极(Standard Hydrogen Electrode)组成原电池,在电极反应达到平衡时的电动势。 氧化还原电位(Eh)的测定方法为:将铂电极和参比电极插入水溶液中,金属表面便会产生电子转移反应,电极与溶液之间产生电位差,电极反应达到平衡时相对于氢标准电极的电位差为氧化还原电位。参比电极通常采用甘汞电极和银-氯化银电极。Eh的计算公式如下: 式中:Eh表示相对于氢标准电极的氧化还原电位(mV);Eo表示由指示电极和参比电极测得的氧化还原电位(mV);Er表示参比电极相对于氢标准电极的电位(mV),与温度有关。 不同的氧化还原电对具有不同的Eh,同一电对在不同的温度或浓度下的Eh值也不同。当具有不同Eh值的两个或两个以上的氧化还原电对共存于一个体系中时,电子会自发地由Eh值低的电对流向Eh值高的电对,最后达到平衡时,E1=E2=E3=…=E(体系电位)。 Eh尽管不能作为某种氧化物或还原物的浓度指标,却可以反映体系氧化还原能力的相对强弱程度,有助于我们了解体系的电化学特征。同时,系统中化合物的组成、pH和温度等对系统氧化还原能力的影响都可以通过Eh值的变化体现出来。 2 氧化还原电位的应用 2.1 在室温下使用 2.1.1 反硝化系统地理工艺中eh的测定及其氧化过程 氧化还原作用对自然界中水的化学环境有很大的影响,水中各种有机、无机物种的存在和迁移,氧化还原反应都起着关键性的作用。测量地下水的Eh值是水文地球化学研究的一个常用方法。Ramesh等人对印度陈奈市的一个地区的浅层地下水进行了分期采样,并测定了水样的Eh值,研究表明影响该地区地下水的氧化还原性质的主要物质是Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)。Degueldre等人也用铂电极对地下水的Eh进行了测定,并改进了测量方法———在测量过程中定时打磨电极。实验结果证明,用这种方法测定地下水的Eh可以较快地获得稳定电位,缩短平衡时间,提高测量效率。 目前,世界上许多国家和地区在饮用水、泳池水和温泉水消毒中都采用Eh值作为一个重要标准。Eh指标综合考虑了水中各种能影响总体杀菌效果的化学要素,读数简单可靠,比化学试验和细菌学试验方便的多。另外,在污水处理过程中,只需监测系统的Eh和pH两个参数,就可以根据Eh和pH变化曲线判断出硝化、反硝化等阶段的起点和终点,了解反应进行的程度,以便对整个处理过程进行控制。 赵云等人在模拟废水预处理过程中,以Fenton氧化技术处理对硝基酚废水,发现Eh的变化直接反映了Fe2+/Fe3+的形态变化,并且有机物的起始、快速降解及降解结束的稳定阶段都可以通过Eh的变化反映出来。因此,水的Eh测定对于水环境的污染防治具有重要意义。 2.1.2 原位测量与湿地土壤环境 土壤的Eh值是一个综合参数,对植物的生长有很大的影响,土壤中的细菌生长与Eh有直接关系。土壤的Eh随时间和空间的变化跨度很大,降水量、地下水位、温度、通气情况和有机物的存在都会导致Eh的变化,而Eh的变化对植物的分布有一定的影响。一般来说,表层土壤的Eh值要比下层土壤的Eh值高,因为表层土壤的通气状况比较好。 要反映土壤中真实的氧化还原环境,必须进行原位测量,避免因取土而造成通气状况的改变。土壤Eh的原位测量从上世纪60年代起就已经开始有所应用,利用配有计算机的测量系统原位连续测量土壤Eh并自动记录测量数据,可以观察到土壤Eh的动态变化,这对成土作用和土壤培肥的研究具有重要意义。最近还有人改进了数据记录仪和测量电极,在湿地上进行了试验,获得Eh随时间和地理位置发生的变化,对湿地生态环境的研究具有积极意义。 杨钙仁等人对不同水分条件下湿地沉积物的Eh进行了研究,并讨论了其对有机碳矿化作用的影