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第四章值计算和缓冲溶液 第一页，共三十九页，2022年，8月28日 一、强酸（强碱）溶液 强酸（强碱）在溶液中全部解离，但浓度低时需考虑水的解离 精确式 HCl H + + Cl - H2O H + + OH - 当C ≥10-6 mol/L，忽略水的解离 质子条件 近似式 1、一元强酸（C） 第二页，共三十九页，2022年，8月28日 2．一元强碱（C ） NaOH Na + + OH- H2O H + + OH – 精确式 近似式 当C ≥10-6 mol/L，忽略水的解离 质子条件 第三页，共三十九页，2022年，8月28日 3. 二元强酸溶液 如1.0mol·L-1HCl溶液，[H+]=1.0mol·L-1，pH=0.00； 当浓度很稀时，需用精确式计算， 如1.0×10-7 mol·L-1HCl， [H+]=1.6×10-7，pH=6.80 当C ≥10-6 mol/L，忽略水的解离 第四页，共三十九页，2022年，8月28日 二 一元弱酸（弱碱）溶液 质子条件（弱酸HA）： [H+] = [A-] + [OH-] 精确式 (1) (2) 1．一元弱酸溶液(Ca) 第五页，共三十九页，2022年，8月28日 (3) (4) (4a) (4b) 近似式 (1)式中，若Ka[HA]?20Kw，Kw可忽略；又弱酸Ka较小， 则可用Ka[HA] ? Kaca ?20Kw来判断。 即当Kaca ?20Kw, ca/Ka400时，Kw忽略，得：此时[HA] = c－[H+]，则 (1) 第六页，共三十九页，2022年，8月28日 若平衡时[H+]c，则c-[H+] ? c，由式(4)得： (5) 最简式 式(5)使用条件是： Kaca ?20Kw和 若计算一元弱碱pH值，将上述式中[H+]换为[OH-]，Ka换为Kb即可 若Kaca 20Kw，但ca/Ka ?400，则不能忽略水的解离， [HA] ? ca，得： (6) 第七页，共三十九页，2022年，8月28日 2 一元弱碱溶液（Cb） (1) Kbcb ?20Kw, cb/Kb400 (2)Kbcb ?20Kw, cb/Kb ? 400 (3)Kbcb 20Kw, cb/Kb ? 400 近似式 最简式 第八页，共三十九页，2022年，8月28日 例1 计算0.010mol·L-1HAc溶液的pH？ 解：Ka = 1.80×10-5，cKa20Kw，c/Ka400，采用最简式计算： 例2 计算0.10mol·L-1一氯乙酸溶液的pH？ 解： Ka = 1.40×10-3， cKa20Kw，c/Ka400，采用近似式计算： pH=1.96 例题 第九页，共三十九页，2022年，8月28日 例3 计算1.0×10-4mol·L-1HCN溶液的pH？ 解： Ka = 6.2×10-10， cKa20Kw，但c/Ka400，采用式(6)计算： 例4 计算0.10mol·L-1NH3溶液的pH？ 解： Kb = 1.80×10-5，cKb20Kw，c/Kb400，用最简式计算： 第十页，共三十九页，2022年，8月28日 例5 计算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH？ 解：CN- 是HCN的共轭碱， Ka = 6.2×10-10， Kb=Kw/Ka=1.6×10-5，cKb20Kw，但c/Kb400， 用近似式计算： 第十一页，共三十九页，2022年，8月28日 多元酸（碱）溶液与一元酸（碱） pH计算类似，满足条件时，可将多元酸碱看作一元酸碱来处理，否则，需考虑水解离、多级解离等，可采用迭代法计算处理。 三 多元酸（碱）溶液 第十二页，共三十九页，2022年，8月28日 例6 室温时，H2CO3饱和溶液的浓度约为0.040mol·L-1， 计算溶液的pH？ 解： 按最简式计算 第十三页，共三十九页，2022年，8月28日 例7 计算0.10mol·L-1H2C2O4溶液的pH？ 解： 按近似式计算 第十四页，共三十九页，2022年，8月28日 精确式 弱酸HA和HB的混合溶液， 质子条件为： [H+] = [A-] + [B-] + [OH-] (1) 四 弱酸混合溶液 第十五页，共三十九页，2022年，8月28日 所以： (2) (3) 最简式 近似式 例 计算0.10mol·L-1HF和0.20mol·L-1HAc混合溶