高分子流体的流变模型详解演示文稿.pptVIP

相同应力史下，不同材料的蠕变及回复行为 3.7.3.1.1 蠕变 当前第61页\共有93页\编于星期三\12点 对于黏弹性材料： 弹性：弹性常数柔量J；黏性：黏度η 其蠕变应变随时间变化，可表示如下： J(t)：剪切蠕变柔量。 Maxwell模型认为：不同微观结构的黏弹性材料有不同的J(t) ，建立J(t)与聚合物材料内部结构的关系，就可以对加工过程中的黏弹行为进行预判，以此来指导材料的加工和应用。 3.7.3.1.1 蠕变 当前第62页\共有93页\编于星期三\12点 3.7.3.1.1 蠕变 典型的无定形高聚物的蠕变曲线 当前第63页\共有93页\编于星期三\12点 3.7.3.1.1 蠕变 不同应力和温度下的蠕变曲线 当前第64页\共有93页\编于星期三\12点 影响高聚物蠕变的因素 （a）结构 柔性链聚合物蠕变较明显，而刚性链蠕变较小。如，PVC具有良好的抗腐蚀性，但蠕变较大，应用中应注意；含有芳杂环的高分子化合物（PC），具有较好的抗蠕变性能，成为应用广泛的工程塑料； （b）分子量 分子量增大，聚合物的抗蠕变性能变好。随着聚合物分子量的增大，分子链之间的物理缠结点增多，在一定程度上改变材料的流动和蠕变行为。 3.7.3.1.1 蠕变 当前第65页\共有93页\编于星期三\12点 （c）交联 理想的体型高聚物蠕变曲线仅有普弹和高弹形变，回复曲线最终能回复到0，不存在永久变形，而通过交联则可以解决线型高弹态高聚物蠕变的关键措施。 但是由于分子链的末端链段基本上没有被交联网络所束缚，再加上交联网络本身不完善，所以完全不产生蠕变是不可能的，不过，只要非常小的交联就能大大减小蠕变；实际的交联橡胶总有一定的蠕变量。 当前第66页\共有93页\编于星期三\12点 第二种机理解释： 粒子在静止状态充填最密，空隙最小，其中有少量的液体填充空隙，在小的剪切应力下进行流动时，起到了“润滑剂”的作用，所以黏度不高。 随着剪切应力的增大，固体颗粒原有的堆砌状况已经不能维持而被逐渐破坏，密集的颗粒体系变成松散的排列，孔隙率增大，体积膨胀造成位阻的增加。黏度增大。 3.3.2 胀塑性流体 当前第29页\共有93页\编于星期三\12点 3.4 宾汉塑性流体模型 宾汉流体是指当所受的剪切应力超过临界剪切应力 后，才能变形流动的流体，也称塑性流体。但一旦发生流动，其黏度保持不变，呈现牛顿行为。 如果超过临界剪切应力 后呈现剪切变稀或剪切增稠的非牛顿行为，则称此为广义宾汉流体。 广义宾汉流体 当前第30页\共有93页\编于星期三\12点 3.4 宾汉塑性流体模型 宾汉流体是最简单的塑性流体，膏状物、牙膏、润滑脂、某些泥浆以及一些高聚物浓溶液和悬浮分散体系多属于此种类型。 在 时，表现出线性弹性行为，只发生胡可变形。而当 时，发生线性黏性流动，遵从牛顿定律。其黏度称为塑性黏度： 当前第31页\共有93页\编于星期三\12点 高分子流体出现宾汉塑性的机理解释： 在静止时，由于极性键间的吸引力、分子间力、氢键等强烈的相互作用，会形成分子链间的凝胶或三维网络结构。 这些网络结构的存在使流体在受较低应力时像固体一样，只发生弹性变形而不流动，只有当外力超过某个临界值（τy）时，凝胶或网络结构被破坏，流体才发生流动，固体发生屈服转变为流体。 3.4 宾汉塑性流体模型 当前第32页\共有93页\编于星期三\12点 3.5 触变性流体 如果剪切速率保持不变，而黏度随时间减少，则称为触变性流体。 油漆，涂料等 触变性流体的剪切应力随剪切速率的变化，会形成一个触变滞后圈。 当前第33页\共有93页\编于星期三\12点 3.5 触变性流体 触变滞后圈由两部分组成：上升曲线+下降曲线； ——包含的面积：使材料网络或凝胶结构被破坏所需的能量，可以用来表征触变性的程度。 触变性与假塑性流体的关系： 触变性材料一定是假塑性流体，但假塑性材料不一定具有触变性。 当前第34页\共有93页\编于星期三\12点 3.5 触变性流体 触变性流体的特征有以下三点： （1）结构可逆变化，即当外界有一个力施加于系统时，伴随着结构变化，去除外力后，结构回复； （2）在一定的剪切速率下，应力从最大值减小到平衡值； （3）流动曲线是一个滞后环或回路：对于触变流体，当破坏与重建达到平衡时，体系的黏度最小。 当前第35页\共有93页\编于星期三\12点 3.6 震凝性流体 在恒定剪切塑料下，黏度随时间增加，或者所需的剪切应力随时间增加的流体，称为震凝性流体，或反触变性流体。 震凝性流体 触变性流体 当前第36页\共有93页\编于星期三\12点 3.6 震凝性流体 震凝性流体