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第七章化学反应的速率 * * 第一页，共四十一页，2022年，8月28日 §7-1 化学反应速率的定义及其表示方法 定义: 在一定条件下，反应物转变为生成物的速率。 用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 在 CCl4溶液中N2O5的分解反应： 2N2O5 = 4NO2 + O2 t1 [N2O5]1 t2 [N2O5]2 [N2O5]2 – [N2O5]1 t2 – t1 = – ?(N2O5) = ? －速率；单位：mol·dm-3·s-1；时间：s、min、h、d 方法： (1) 平均速率（ ） – D[N2O5] Dt * * 第二页，共四十一页，2022年，8月28日 表7-1 在CCl4溶液中N2O5的分解速率 (298K) 平均速率不同 * * 第三页，共四十一页，2022年，8月28日 2N2O5 = 4NO2 + O2 = ?(N2O5) t = 100s D[N2O5] Dt – = 1.5?10–3mol·dm–3·s–1 D[O2] Dt = ?(O2) = 0.75?10–3mol·dm–3·s–1 同一个化学反应，用不同物质的浓度变化表示反应 速率时， ? 的数值不一定相同。（P280） D[NO2] Dt = ?(NO2) = 3.0?10–3mol·dm–3·s–1 数值不同 D[N2O5] Dt – · = D[NO2] Dt · = D[O2] Dt · * * 第四页，共四十一页，2022年，8月28日 aA + bB ?? gG + hH 指某一时刻反应的速率。即时间间隔△t 趋于无限小时，平均速率的极限。 (2) 瞬时速率（ ?） ?(N2O5) = lim Dt?0 D[N2O5] Dt – d[N2O5] dt – = = = = D[G] Dt · D[H] Dt · D[A] Dt · – D[B] Dt · – ? = 对于任意一个化学反应： 即反应速率之比等于各物质的反应系数之比。 2N2O5 = 4NO2 + O2 ① 概念: * * 第五页，共四十一页，2022年，8月28日 ② 瞬时速率求法（作图法） A B O 某时刻的瞬时速率: * * 第六页，共四十一页，2022年，8月28日 2-1 碰撞理论（视分子为无内部结构的刚性球） §7-2 反应速率理论简介 1918年，美国物理化学家 路易斯 (Lewis)提出 气体分子运动论 碰撞理论 2HI(g) ?? H2(g) + I2(g) 若 [HI] = 1.0?10-3mol·dm-3 碰撞次数 = 3.5?1028dm-3·s-1 T = 973K时 反应速率 = 5.8?104mol·dm-3·s-1 实际速率 = 1.2?10–8mol·dm-3·s-1 * * 第七页，共四十一页，2022年，8月28日 活化分子－能发生反应的分子。 活化分子组在全部分子中所占有的比例，以及活化分子组所完成的碰撞数占碰撞总数的比例，都符合马克斯韦尔–波耳兹曼分布。 f = e Ea RT f ：能量因子。能量满足要求的碰撞占总碰撞次数的分数， 即有效碰撞分数。 Ea ：能发生有效碰撞的活化分子组所具有的最低能量。 （1）发生反应的两个基本条件 有效碰撞－能发生反应的碰撞。 * * 第八页，共四十一页，2022年，8月28日 NO2 + CO = NO+CO2 图7-2 分子的有效碰撞和无效碰撞 N O O O C N O O O C 无效碰撞 有效碰撞 发生反应的必要和充分条件： ① 分子要有足够高的能量。(必要条件,E≧E0） ② 碰撞的方位要合适。（充分条件) Ea RT 碰撞频率 方位因子，值在1～10－9之间 * * 第九页，共四十一页，2022年，8月28日 不同的反应, 活化能大小不同： 2SO2 + O2 ?? 2SO3 N2 + 3H2 ?? 2NH3 HCl + NaOH ?? NaCl + H2O 251kJ·mol-1 175.5kJ·mol-1 ? 20kJ·mol-1 Ea (2) 活化能 (Ea) 普通分子变为活化分子至少需要吸收的能量。 一般的化学反应 Ea ＝60～250kJ·mol–1 ， Ea ＝0 的极少，如： Br+Br=Br2 Ea 0 的极少，如： 2NO+O2=2NO2 Ea＝-5.6kJ·mol-1 Ea越大，反应越慢。 Ea40反应快， Ea400反应极慢。 * * 第十页，共四十一页，2022年，8月28日 (1) 活化配合物 反应物分子的动能 活化配合物的势能 2-2 过渡状态理论 (活化配合物理论) 美