材料腐蚀理论第四章金属的钝化.pptVIP

Fe-Cr合金在10％硫酸中的钝化曲线（Cr 含量的影响） ? Cr 增加，致钝电流下降，维钝电流降低。致钝电位和活化峰电位负移，钝化区电位增宽, 说明Cr 增强钝性，提高耐蚀。 过钝化区发生析O2反应、Cr+6生成，进入二次钝化区。 当前第30页\共有65页\编于星期三\3点 2）钝化介质的影响 金属在介质中发生钝化，主要是有钝化剂的存在 钝化剂的性质与浓度对金属钝化发生很大影响 氧化性介质、非氧化性介质都可能使某些金属钝化， 当前第31页\共有65页\编于星期三\3点 3）活性离子对钝化膜的破坏作用 介质中的活性离子，如Cl-、Br-、I-等，尤其以Cl-最容易使不锈钢的钝化膜发生破坏。一般在远未达到过钝化电位前，已出现显著阳极溶解电流。 Cl-对钝化膜的破坏作用不是发生在整个金属表面，而是带有局部点状腐蚀的特点 无Cl- Cl-含量增加 lgi E Eb！ Eb2 Eb3 Ept Cl-浓度对不锈钢阳极极化曲线的影响 点蚀电位：在含Cl-介质中金属钝态开始提前破坏的电位 Cl-浓度愈高，点蚀电位愈负，愈发生点蚀 当前第32页\共有65页\编于星期三\3点 Cl-对钝化膜的破坏原因 成相膜理论认为 Cl-半径小，穿透能力强，比其他离子更易透过薄膜中的小孔或缺陷，与金属作用生成可溶性化合物 吸附理论认为 Cl-具有很强的被金属吸附的能力，与氧存在竞争吸附，一旦Cl-优先吸附，把金属表面的氧排挤掉，导致金属钝态遭到局部破坏，产生点蚀。 当前第33页\共有65页\编于星期三\3点 4）温度的影响 介质温度愈低，金属愈易钝化 温度升高，钝化受到破坏 原因：化学吸附和氧化反应一般都是放热反应，降低温度有利于反应发生，从而有利于钝化。 当前第34页\共有65页\编于星期三\3点 Effect of aluminium on the passivation of zinc–aluminium alloys in artificial seawater at 80 °C, Corrosion Science 66 (2013) 67–77 研究对象 当前第35页\共有65页\编于星期三\3点 当前第36页\共有65页\编于星期三\3点 晶界清晰可见 与纯锌相比，Zn-1.0Al的晶粒尺寸更小，表明Al的加入减小晶粒尺寸， 当前第37页\共有65页\编于星期三\3点 Potentiodynamic polarization curves of different Zn alloys at (a) 48 h, (b) 288 h and (c) 720 h of immersions in artificial seawater at 80 C. 48小时，锌铝合金阳极电流密度高于纯锌 288小时，锌铝合金和纯锌均发生钝化现象，可能是在样品表明形成保护性化合物或腐蚀产物。合金的平均钝化电流密度高于纯锌 720小时，钝化现象均消失，表明钝化膜溶解。 当前第38页\共有65页\编于星期三\3点 Nyquist plots of different Zn alloys after anodic polarization to various potentials vs. SCE at immersion times of (a) 48 h (0.8 V for all Zn alloys), (b) 288 h (0.3 V for pure Zn and Zn-0.15Al alloy, 0.5 V for Zn-0.3Al alloy and 0.7 V for Zn–1.0Al alloy) and (c) 720 h (0.8 V for all Zn alloys) in artificial seawater at 80 C. 不同浸泡时间，阻抗谱表现形式相似，均为压缩的容抗弧 当前第39页\共有65页\编于星期三\3点 Equivalent circuit model for impedance data fitting of different Zn alloys at 0, 48, 120, 288, 528 and 720 h of immersions in artificial seawater at 80 C. The first time constant at high frequencies (Rct and Qdl) is attributed to the charge transfer layer the second at medium and low frequencies (RF and QF) is attributed to the film layer. 当前第40页\