第二章染料的分类资料课件.pptVIP

O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 染料化学-------第二标题 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 第二 中间体及重要的单元反p p p p 引言 重要的单元反应 常用苯系、萘系及蒽醌中料 重氮化和偶合反应 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 第一节 引合成染料是最早发展起来的有机合成工业，它的品种虽 然非常之多，但是这些合成染料主要是由为数不多的几种芳 烃（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）作为基本原料而制得 的。从这些基本原料开始，首先要经过一系列化学反应把它 们制成各种芳烃衍生物，然后再进一步制成染料。习惯上， 将这些还不具有染料特性的芳烃衍生物叫做“染料中间体”简 称“中间体”或“中料”。 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 2 2 2 2 3 ＋ 2 3 3 2 从芳香族原料制得的中间体虽然品种繁多，但从分子结构 看，它们大多数是在芳烃环上含有一个或多个取代基的芳烃衍 生物。重要取代基有：－NH 、－N(CH CH OH) 、－OH、－OCH 、 C＝O、－NO 、－Br、－Cl、－SO Na、－COOH、＝N (CH ) 等。 它们对染料的颜色、溶解度、化学性质和染色性能均具有十分 重要的意义。 为了构成染料的共轭体系并在分子中引入或形成上述各种 取代基团，苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有机原料要 经过磺化、硝化、卤化、氨化（引入氨基）、羟基化、还原、 氧化、烷化、柯尔培（Kolbe）、弗－克（Friedel-Craft）、 偶合等反应才能合成染料。 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 这些反应主要可归纳为三类反应： 其一是亲电取代反应； 其二是芳环上已有取代基的亲核取代反应； 其三是形成杂环或新的碳环的反应，即成环缩合反应。 上述三类反应之间有着密切的联系。第一类取代反应常为后二 类反应准备条件，第一类反应引入的取代基的位置常常是进行第二 类反应时，由这个取代基转化所形成的新取代基的位置，而第三类 反应常需要由芳环上的取代基来提供C、N、S或O原子等以形成杂环 或新的O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 第二节 重要的单元反• • • 磺化 硝化 卤化 氨化反应 羟基化反应 • • • 考尔培（Kolbo-Schmitt） 反应 氨基酰化反应 氧化反应 成（Freidel-Crafts） O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 1.磺化(Sulfonation+ 3 2 2 3 • 磺化目的 通过引入磺酸基赋予染料水溶性染料分子中的磺酸基能和蛋白质纤维上的－NH 生成颜色 键结合而赋予染料对纤维的亲和力。 通过亲核置换，将引入的磺酸基置换成其他基团，如－OH、 －NH 、－Cl、－NO 、－CN等，从而制备象酚、胺、卤代物、 硝基化合物、腈等一系列中间体。在染料中间体合成中主要是 －SO Na经碱熔成－ONa的反应。 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 • 磺化试剂和主要磺化法 磺化过程中磺酸基取代碳原子上的氢称为直接磺化；磺酸取代碳原子上的卤素和硝基称为间接磺化。常用的磺化试剂有 浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯磺酸。 芳烃的磺化是一个可逆反应。磺化反应的难易取决于芳环上 取代基的性质。 内 容 标题 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 2.硝在芳环上引入硝基的反应称为硝化 • 硝化目的 1.作为制取氨基化合物的一条重要途径。 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 2.硝基是一个重要的发色团，利用它的极性，加深染料颜 色。 3.利用硝基的吸电子性，使芳环的其他取代基活化，易于 发生亲核置换反应。 p 硝化试剂和硝化反应 常用的硝化试剂有硝酸和混酸（硝酸和浓硫酸混合物）。 O返回 9/16/2023 工 ƒ上一内容 „下一内容 ²回主目录 内 容 标题 3.卤2 • 卤化目的 1. 可改善染色性能，提高染料的染色牢度。四溴靛蓝的牢 度比靛蓝好，色更加鲜艳，牢度好。 2. 通过卤基（主要是－Cl、－Br）水解、醇解和氨化引其他基团，主要是－OH、－OR和－NH 2 • 3. 通过卤基，进行成环缩合反应，进一步合成染料 卤化试剂