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拉曼光谱介绍 拉曼峰的强度 拉曼散射强度IR可用下式表达： 所以，拉曼散射强度正比于被激发光照明的分子数。这是应用拉曼光谱术进行定量分析的基础。拉曼散射强度也正比于入射光强度和 （v0-v）4。 拉曼效应相关参数 IL-激发光强度 ；N-散射分子数 v-分子振动频率 ；v0-激光频率 μ-振动原子的折合质量； α‘a-极化率张量的平均值不变量； γ’a-极化率张量的有向性不变量 拉曼不活性 仅仅考虑一个分子的对称性质和其中一种振动，就有可能判定来自该振动的拉曼散射强度必定等于零。这种振动称为拉曼不活性的或禁戒的。非拉曼不活性的振动称为拉曼活性的或许可的。 拉曼选择规则说明什么样的振动跃迁是许可的。对一种理想的分子振动，谐振的选择规则是△v=±1，式中v为振动能级，振动非谐性产生弱拉曼峰，称为泛音，它扰乱了选择规则。只要确定分子的对称性，就能从适当的表格中得知有关振动是允许的还是禁戒的。 拉曼效应相关参数 影响拉曼峰强的因素 极性化学键的振动产生弱的拉曼强度。强偶极矩使电子云限定在某个区域，使得光更难移动电子云； 伸缩振动通常比弯曲振动有更强的散射； 伸缩振动的拉曼强度随键级而增强； 拉曼强度随键连接原子的原子序数而增强； 对称振动比反对称振动有更强的拉曼散射； 晶体材料比非晶体材料有更强更多的拉曼峰。 拉曼效应相关参数 拉曼光谱仪 测量原理 光源——太阳光-汞灯-激光 耦合光路——光照射到样品，收集散射光（大光路和显微光路） 瑞利滤光片 光谱仪和探测器 (1)激发光源 常用的有Ar离子激光器，Kr离子激光器，He-Ne激光器，Nd-YAG激光器，二极管激光器等。Ar离子激光器的两条主要强线是488nm蓝光和514．5nm黄绿光，这也是拉曼光谱仪上常用的激发谱线。Kr离子激光器丰要提供近紫外谱线219nm，242nm和266nm。He-Ne激光器的激发线常用的是632．8nm。Nd-YAG激光器激发最强的是波长为1064nm的谱线，特别适合用于开展共振拉曼散射的染料激光器的泵浦光源。 (2)收集光学系统 包括宏观散射光路和配置[前置单色器，偏振旋转器，聚焦透镜，样品，收集散射光透镜(组)，检偏器等]，散射配置有0°、90°和180°，后两者较常用。 (3)单色器和迈克尔逊干涉仪 有单光栅、双光栅或三光栅，一般使用平面全息光栅干涉器一般与FTIR上使用的相同，为多层镀硅的CaF2或镀Fe2O3的CaF2分束器。也有用石英分束器及扩展范围的KBr分束器。 (4)检测和控制系统 传统的采用光电倍增管，目前多采用CCD探测器，FTRaman常用的检测器为Ge或InGaAs检测器。在控制和处理方面，因FTRaman采用了傅里叶变换技术，因此对计算机有更高的要求。 激光Raman光谱仪 激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm； Ar激光器， 波长514.5nm， 488.0nm； 散射强度?1/?4 单色器： 光栅，多单色器； 检测器： 光电倍增管， 光子计数器； 傅立叶变换-拉曼光谱仪 FT-Raman spectroscopy 光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064?m）； 检测器：高灵敏度的铟镓砷探头； 特点： （1）避免了荧光干扰； （2）精度高； （3）消除了瑞利谱线； （4）测量速度快。 温州大学化材学院 拉曼光谱介绍 样品制备 溶液样品 一般封装在玻璃毛细管中测定 固体样品 不需要进行特殊处理 Laboratory of Ash Chemistry , School of Chemical Engineering , AUST Laboratory of Ash Chemistry , School of Chemical Engineering , AUST 拉曼光谱介绍 拉曼光谱介绍 拉曼光谱 Raman Spectrum 目录 拉曼效应及其经典理论 拉曼散射的偏振 拉曼峰的强度 拉曼频率和转动频率 温度和压力对拉曼峰的影响 拉曼光谱仪 拉曼光谱的应用 光束通过不均匀媒质时，部分光束将偏离原来方向而分散传播，从侧向也可以看到光的现象，叫做光的散射。 介质中粒子的直径小于入射光波长，粒子的外层电子受到激发后做受迫振动，产生偶极子，相当于次级光源，即散射光。 ?＝? E＝? E0 cos2? ?0 t 光散射 激光拉曼光谱基础 1928 C.V.Raman发现拉曼散射效应 1960 随着激光光源建立拉