聚合物的转变与松弛演示文稿.pptVIP

续　5.2.3.1 影响因素 （3）构型 几何异构：有顺反异构和旋光异构 顺反异构：内双烯聚合物，主链上含有双键，双键碳原子上的取代基不能绕双键旋转，顺式柔顺性好，反式比顺式的Tg高一些 顺式聚1.4-异戊二烯 -73℃ 反式聚1.4-异戊二烯 -60℃ 旋光异构：有不对称碳原子的存在 单取代烯类：立构对Tg的影响不大 双取代烯类：全同立构的Tg 较低 ， 间同立构的Tg较高 PMMA：全同（等规）立构： 45℃ 间同立构： 115℃ 当前第30页\共有67页\编于星期五\13点 续　5.2.3.1 影响因素 （4）分子量 Tg 随Mn增加而增加，到达一定程度后Tg 不再明显变化 PS的Tg与Mn的关系 Fox-Flory导出的Tg与Mn的关系： Tg(∞)为临界分子量时聚合物的Tg ， K为特征常数 对于PS，Tg(∞)=100℃ , K=1.8×105 当前第31页\共有67页\编于星期五\13点 续　5.2.3.1 影响因素 （5）链间的相互作用 高分子链间相互作用降低了链的活动性，因而Tg增高 例如，聚癸二酸丁二醇配与尼龙66的Tg相差l00℃左右，主要原因是后者存在氢键。 分子链间的离子键对Tg的影响很大。 例如，聚丙烯酸中加入金属离于， Tg会