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工业废水毒性评估 1.1 急性毒性检测 生物毒性检测按毒性指标类别不同，可分为急性毒性检测、慢性毒性 检测、遗传毒性检测和内分泌干扰性检测。突发环境风险防范要求， 对毒性物质释放后果分析中以急性中毒为重点，所以，该文主要总结 基于急性毒性的检测与评价方法。急性毒性实验是对实验生物一次或者 24h 内多次染毒的实验，从中探明环境污染物与机体短期接触后所引 起的伤害作用，找出污染物的作用途径、剂量与效应的关系。依据受 试生物类型，可将生物急性毒性实验分为活体动物实验、大型蚤类实 验、细菌实验和微生物发电实验等。细菌实验是当前毒性检测中研究 较为成熟、应用最为普遍的方法，例如发光细菌法、脱氢酶活性法等。 中国标准规定的毒性检测方法即是发光细菌法。无非，传统生物监测 方法存有检测时间长、维护成本高、指示生物保存艰难等问题，应对 突发性水质污染现场监测、实现污染源在线监测等急需开辟快速、简 便、灵敏、易维护的生物毒性检测技术。基于微生物产电的MFC 型(微 生物燃料电池，能将化学能直接转化成电能的装置)生物毒性传感器成 为众多学者注重的对象。它的工作原理是利用微生物胞外呼吸，将水 体有机污染物生物氧化过程产生的电子直接传递至电极，通过回路形 成电流=，当水体中毒物积累，会抑制微生物呼吸，造成电流信号减弱。 传感器能实现对份子、离子及气体物质的快速感应和分析，是发展便 携式快速水质监测仪的关键，当前已成功研发了 BOD 快速测定仪，并 由双室向单室研究过渡，节省空间，降低成本。该方法使用多种产电 菌与发酵型细菌组成混合菌群，避免了使用单一菌种提纯难、易变异 的缺点。美国的废水急性毒性实验主要包括毒性浓度范围确定实验、 多浓度限定实验和受纳水实验等。毒性浓度范围确定实验通常是由一 组小型梯度静态急性实验构成，具体来说是将相同的五组生物分别暴 露于按对数级稀释的样品溶液(例如按 100%，10.0%，1.00%，0.100%和 一个质控样)8~24h。多浓度限定实验，是美国污染物减排计划要求的 决定排放允许值的方法，用来提供半致死浓度值或者最大无影响浓度值 (NOEC)。实验需设置至少 5 个梯度水样和一个质控样，美国环保局推 荐使用稀释因子 a≥0.5 来选择水样浓度，通常使用的是 6.25%，12.5%， 25%，50%和 100%。受纳水实验则是用来判定待排放废水(以下简称受纳 水)能否被环境接纳，操作要求是在 100%受纳水与质控样的总硬度和盐 度相当的情况下，用至少 10 种生物实行测定，若两者结果差别较大， 需重新对受纳水实行分析控制。此外，上述实验可按状态分为静态实 验和动态实验，静态实验又分为水样更新和不更新两种。英国的 Williams 等对照了传统的工业废水理化分析实验与广被国际采用的急 性毒性实验的优劣，用发光细菌、鱼和卤虫等生物实行验证，得出发 光细菌在急性毒性试验的敏感性可与无脊椎动物和鱼类相媲美，且操 作更加方便快捷。黄正等分别应用细菌发光实验及Ames 实验研究了武 汉市易家墩、黄孝河污灌区工业废水的急性毒性和致突变性，结果表 明，废水中急性毒性物质主要包括苯酚、苯甲酸、苯甲酯等，致突变 致癌物包括联苯、萘等。李丽君等利用斑马鱼对某市六家典型企业废 水实行急性毒性测试，以 LC50 为评价指标，初步得出废水毒性强度排 序。 1.2 全废水毒性测试法 全废水毒性测试法由 USEPA 提出， 2004 年形成全废水毒性执行导则， 为美国 NPDES 提供技术支撑，此举依据清洁水法案，旨在增强水质管 理，控制有毒废水排放，保护水生生物。全废水毒性测试法是一种急 性毒性测试法，它通过直接对水生生物实验来检测水样 (例如工业废水) 的综合毒性效应。具体来说，是在实验室里选择特定的生物物种放入 不同浓度的水样中，在一个确定的时间内，观测其生物效应 (如生长率、 存活率、繁殖率等)，用以评估水质。因为全废水毒性测试针对的是水 样中所有化学物质的综合危害效应，对于当前没有形成标准的化学物 质也能表征，克服了单一污染物指标监测的缺点，能够很好的预防和 避免有毒物质排放所造成的不利影响。 Tonkes 等使用全废水毒性测试 法对荷兰 6 类工业、 17 种工业废水实行评估。所有废水都使用4 种受 试生物实行测试，结果显示每种生物至少能检出 15 种工业废水毒性; 而此前用单一污染物指标测试法对该 17 种废水实行分析，有 8 种未能 得出毒性数据。 Naddy 等用三种淡水藻类做指示生物实行未知毒性废水 的 WET 检测，并用毒性鉴别评价法(详见下文 3.1)确认，得出该废水因 为正磷酸盐过量而致毒。综上所