题型14 有机推断与有机合成路线的设计-12-2024版高考完全解读 化学 （新高考）.docxVIP

题型14 突破高考卷题型讲座 有机推断与有机合成路线的设计 1.(2022·湖北卷·17)化合物F是制备某种改善睡眠药物的中间体,其合成路线如图所示: 回答下列问题: (1)A→B的反应类型是　　　　。? 答案：取代反应(或酯化反应) 解析：A→B条件为CH3OH和浓H2SO4,根据A和B的结构简式可分析出,该反应为酯化反应,属于取代反应。 (2)化合物B核磁共振氢谱的吸收峰有　　　　组。? 答案：5 解析：核磁共振氢谱的吸收峰数目等于有机物中化学环境不同的氢原子数目,由B的结构简式可知,B中有5种氢原子,所以核磁共振氢谱有5组吸收峰。 (3)化合物C的结构简式为　 。? 答案： 解析：B与CH3I反应生成C,结合D的结构简式可推测出化合物C的结构简式为。 (4)D→E的过程中,被还原的官能团是　　　　,被氧化的官能团是　　　　。? 答案：①酯基　②碳碳双键 解析：E中存在环状酯结构,采用逆推的方式可得到,存在羧基和醇羟基,再结合两种官能团的位置及支链中碳原子的个数,可推得D中碳碳双键被氧化,酯基被还原。 (5)若只考虑氟的位置异构,则化合物F的同分异构体有　　　　种。? 答案：5 解析：若只考虑氟的位置异构,F未被氟原子取代时有6种化学环境不同的氢原子,如图:,取代后有6种一氟代物,除去F本身,应为5种同分异构体,故化合物F有5种同分异构体。 (6)已知A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%,则A→F的总产率为　　　　。? 答案：45.92% 解析：已知A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%,则A→F的总产率为70%×82%×80%=45.92%。 (7)Pd配合物可催化E→F转化中C—Br键断裂,也能催化反应①。 反应①:+ 为探究有机小分子催化反应①的可能性,甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子S-1(结构如图所示)。在合成S-1的过程中,甲组使用了Pd催化剂,并在纯化过程中用沉淀剂除Pd;乙组未使用金属催化剂。研究结果显示,只有甲组得到的产品能催化反应①。 根据上述信息,甲、乙两组合成的S-1产品催化性能出现差异的原因是?　。? 答案：甲组使用的Pd催化剂未完全除尽,继续催化反应① 2.(2022·河北卷·18节选)舍曲林(Sertraline)是一种选择性5-羟色胺再摄取抑制剂,用于治疗抑郁症,其合成路线之一如下: 已知: (ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子 (ⅱ) (ⅲ)+ 回答下列问题: (1)①的反应类型为　　　　。? 答案：氧化反应 解析：【思路分析】A()被KMnO4氧化为B();B与SOCl2发生取代反应生成C();C与发生取代反应生成D();F与H2发生加成反应生成G()(*表示手性碳原子);G与SOCl2发生取代反应生成H();H发生成环反应生成I(),I发生已知信息ⅱ反应生成最终产物(有手性碳原子生成)。 由B的分子式,结合KMnO4的强氧化性,可知A分子中与苯环直接相连的甲基被氧化为—COOH,即发生了氧化反应。 (2)写出一种能同时满足下列条件的D的芳香族同分异构体的结构简式:　 。? (a)红外光谱显示有CO键; (b)核磁共振氢谱有两组峰,峰面积比为1∶1。 答案： 解析：D的芳香族同分异构体的核磁共振氢谱只有两组峰,所以该分子结构是高度对称的,则2个氯原子位于对称位置,分子中含有CO键,所以符合条件的结构简式为。 (3)合成路线中,涉及手性碳原子生成的反应路线为　　　　、　　　　(填反应路线序号)。? 答案：⑥　⑨ 解析：连有四个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子,由思路分析知,F→G过程中有手性碳原子生成,I到最终产物的反应过程中也有手性碳原子生成,所以合成路线中有手性碳原子生成的为反应⑥和反应⑨。 (4)H→I的化学方程式为?　 ,反应还可生成与I互为同分异构体的两种副产物,其中任意一种的结构简式为? (不考虑立体异构)。 答案： 解析：发生成环反应生成和HCl。分子中能发生成环反应的H原子共有4个,而其中有2个H原子相同,所以除了生成I外还可生成的副产物有和。 (5)W是一种姜黄素类似物,以香兰素()和环己烯()为原料,设计合成W的路线:??　(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。? 答案： 解析：目标产物可由和按物质的量之比为1∶2发生类似已知信息ⅲ的反应生成,则需转化为,而羰基往往由醇羟基催化氧化得到,醇羟基可由卤原子水解得到,卤原子可由碳碳双键加成得到,由此即得合成W的路线。