题型12 化学反应原理综合运用题的解题策略-5-2024版高考完全解读 化学 （新高考）.docxVIP

题型12 突破高考卷题型讲座 化学反应原理综合运用题的解题策略 1.(2022·浙江6月选考·29)主要成分为H2S的工业废气的回收利用有重要意义。 (1)回收单质硫。将三分之一的H2S燃烧,产生的SO2与其余H2S混合后反应: 2H2S(g)+SO2(g)38S8(s)+2H2O(g)。 在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为c(H2S)=2.0×10-5mol·L-1、c(SO2)=5.0×10-5mol·L-1、c(H2O)=4.0×10-3mol·L-1,计算该温度下的平衡常数K=　　　　。? 答案：8.0×108 解析：由于S8是固体,所以该温度下化学平衡常数K=c2(H2O (2)热解H2S制H2。根据文献,将H2S和CH4的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应: Ⅰ　2H2S(g)2H2(g)+S2(g) ΔH1=+170 kJ·mol-1 Ⅱ　CH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2(g) ΔH2=+64 kJ·mol-1 总反应:Ⅲ　2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g) 投料按体积之比V(H2S)∶V(CH4)=2∶1,并用N2稀释;常压、不同温度下反应相同时间后,测得H2和CS2的体积分数如表: 温度/℃ 950 1 000 1 050 1 100 1 150 H2/(V%) 0.5 1.5 3.6 5.5 8.5 CS2/(V%) 0.0 0.0 0.1 0.4 1.8 请回答下列问题: ①反应Ⅲ能自发进行的条件是　　　　。? ②下列说法正确的是　　　　。? A.其他条件不变时,用Ar替代N2作稀释气体,对实验结果几乎无影响 B.其他条件不变时,温度越高,H2S的转化率越高 C.由实验数据推出H2S中的 S—H 键强于CH4中的 C—H 键 D.恒温恒压下,增加N2的体积分数,H2的浓度升高 ③若将反应Ⅲ看成由反应Ⅰ和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图。 ④在1 000 ℃、常压下,保持通入的H2S体积分数不变,提高投料比[V(H2S)∶V(CH4)],H2S的转化率不变,原因是　。? ⑤在950~1 150 ℃范围内(其他条件不变), S2(g)的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律并分析原因:　　　　　　　　。? 答案：①高温　②AB ③ ④1 000 ℃时,CH4不参与反应,相同分压的H2S经历相同的时间转化率相同 ⑤先升后降。在低温段,以反应Ⅰ为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高,反应Ⅱ消耗S2(g)的速率大于反应Ⅰ生成S2(g)的速率,S2(g)的体积分数减小 解析：①反应Ⅲ可由已知两反应直接相加得到,根据盖斯定律,ΔH3=ΔH1 +ΔH2=+170 kJ·mol-1+(+64 kJ· mol-1)=+234 kJ· mol-10,由化学方程式可知该反应是气体分子数增大的反应,即ΔS0,而当ΔG=ΔH-TΔS0时反应能自发进行,所以反应Ⅲ在高温下能自发进行。 ②Ar和N2都是不活泼气体,不参与体系中的反应,所以对实验结果几乎没有影响,A正确;反应Ⅰ正反应是吸热反应,所以高温有利于平衡正向移动,H2S的转化率增大,B正确;由于未知S—S键、键和H—H键键能大小,所以无法比较S—H键与C—H键键能的强弱,C错误;恒温恒压下增大N2的体积分数,相当于向恒温恒压容器内充入 N2,容器容积变大,反应体系内所有物质的浓度均降低,D错误。 ③由于两步反应均是吸热反应,反应物总能量低于生成物总能量,且中间态物质为反应Ⅰ生成物和反应Ⅱ的反应物,结合两反应的焓变大小画出曲线。 ④由题表数据可知950 ℃和1 000 ℃时没有CS2生成,即CH4没有参与反应,体系中只发生反应Ⅰ,而H2S的体积分数即分压不变,则在相同时间内H2S转化率相同。 ⑤由于在低温段不发生反应Ⅱ,只发生反应Ⅰ,所以 S2的体积分数增大;而随着温度的升高,反应Ⅱ也正向进行,根据题表中高温段(1 100~1 150 ℃)时H2和CS2体积分数的增大程度,可知反应Ⅱ进行的程度大于反应Ⅰ,即反应Ⅱ消耗S2的速率大于反应Ⅰ生成S2的速率,S2的体积分数减小。 2.(2022·江苏卷·17)氢气是一种清洁能源,绿色环保制氢技术研究具有重要意义。 (1)“CuCl-H2O热电循环制氢”经过溶解、电解、热水解和热分解4个步骤,其过程如图1所示。 图1 ①电解在质子交换膜电解池中进行。阳极区为酸性CuCl2-溶液,阴极区为盐酸,电解过程中CuCl2-转化为CuCl42- ②电解后,经热水解和热分解的物质可循环使用。在热水解和热分解过程中,发生化合价变化的元素有　　　　　　(填元素符号)。? 答案